и 6.62 м.д. ми спостерігаємо синглет 0.68, який може відповідати изомеру B. При 6.7 м.д. ми спостерігаємо дублет з 0.31, який віднесемо до изомеру А, також виявляємо триплет о 7.02 м.д. і дублет при 7.1 м.д., Робимо висновок, що ізомер, В відноситься до изомеру А, як 2: 1.
. 10 Розгляд даних для аддукта 9 (м-тіонілтолуідіна з мірценом)
За спектром аддукта МІРЦ і м-тіонілтолуідіна (пріл.15) ми спостерігаємо характерний смуг поглинання для коливань С-Н зв'язків бензольного кільця (3050-3010 см - 1). Смуги в діапазоні 2970-2830 см - 1 відповідає валентним коливанням груп -CH 3, -CH 2 - і С-Н. Смуга 1599,2 см - 1 характерна для коливань бензольного кільця. Дуже інтенсивна смуга 1063,2 см - 1 характерна для валентних коливань зв'язку S=O. Передбачувана структура аддукта:
3.11 Розгляд даних аддукта 10 м-нітротіоніланіліна і норборнена
Розглядаючи спектр Інфрачервоної спектроскопії (пріл.19), в першу чергу ми бачимо смугу поглинання в діапазоні 3152 см - 1, імовірно це свідчить Ar-NH групі, далі в діапазоні смуги 2948 см - 1 та 2 865 см - 1 відповідні коливанням груп -CH 3, -CH 2 - і СН 3. +1640 см - 1 відповідає коливанням фрагментів з C=C зв'язками.
У спектрі ЯМР 1 Н продукту (пріл.16) реакції розщеплення сигналу викликано спін-спінові взаємодією з протоном дає сигнал з хімічним зрушенням 1,1 м.д., відповідної протонам відноситься до норборненовому фрагменту. Мультиплет з хімічним зрушенням 1.6 м.д. і інтегральної інтенсивністю, відповідної одному протону відноситься до атомам водню в положенні бензольного кільця.
спектроскопія сульфамідної циклоприєднання резонанс
Основні підсумки і висновки
У ході проведеної роботи:
· були вивчені і розроблені методики синтезу цільових продуктів мають у складі молекул характерні фармакофорні бензо-тіазін-сульфамідні угруповання, в найбільш м'яких умовах, більшість методик відповідають вимогам Green Chemistry;
· були розроблені методики виділення і очищення кінцевих продуктів;
· будова і ізомерний склад отриманих сполук були доведені методами ІЧ та ЯМР спектроскопії.
Даний напрямок досліджень ще може послужити для подальших робіт. З одного боку можна розширювати спектр отриманих біфільних сполук, з іншого - розробляти методики розділення сумішей ізомерних продуктів реакцій, в яких такі утворюються.
Бібліографічний список
1.Лунін В.В., Тунде П., Локтєва Е.С. Зелена хімія в России.-М .: Изд-во Московського Університету.- 2004. - 230 с.
2.Anastas P.T., Warner J.C. Green Chemistry: Theory and Practice.- Oxford University Press: New York.- 1998. - p.30
.Carey F.A., Sundberg R.J. Advanced organic chemistry. Part B. Reactions and synthesis.- Kluwer Academic/Plemum Publlishers: New York.- 2000. - p.981
4.Кнунянц І.Л. Хімічний енциклопедичний словник.- М .: Изд-во Радянська енциклопедія.- 1983. - 792 с.
5.Sauer J., Sustmann R. Mechanistic aspects of Diels-Alder reactions: a critical survey//Angew. Chem., Int. Ed. Engl.- 1980. - Vol. 19, № 1. - P. 779 - 807.
.Steven M. Weisreb, Ronald R. Staib. Synthetic aspects of DIELS-ALDER cicloadditions with heterodienophiles//Tatrahedron.- 1982. - Vol.38, №21.- P. +3087 - 3128.
7.Оніщенко А.С. Дієновий синтез.- М .: Академія Наук СРСР.- 1963. - 650 c.
8.Littman R.E. The mechanism of the diene Synthesis//J. Am. Chem. Soc.- 1936. - Vol 56, № 7. - P. 1316-1317.
.Woodward R.B. The mechanism of the Diels-Alder reaction//J. Am. Chem. Soc.- 1942. - Vol. 62. № 12. - P. 3058-3059.
.Dewar M.J.S. Mechanism of the Diels-Alder Reaction//Tetrahedron Lett.- 1959. - Vol. 1, № 4. - P. 21-23.
11.Тітов Ю.А. Структурна спрямованість дієнового синтезу//Усп. хім.- 1962. - Т. 31, № 5. - С. 529-558.
12.Коновалов А.І. Реакційна здатність аддендов в реакції дієнового синтезу//Усп. хім.- 1983. - Т. 52, № 11. - С. 1852-1878.
13.Dewar MJS, Griffin AC, Kirschner S. MINDO/3 study of some Diels-Alder reactions//J. Am. Chem. Soc.- 1974. - Vol. 96, № 19. - Р. 6225-6226.
14.Наканісі К. Інфрачервоні спектри і будова органічних сполук.- М .: Світ.- 1965. - 216 с.
15.Дероум Е. Сучасні методи ЯМР для хімічних досліджень.- М .: Світ.- 1992. - 402 с.
16.Dewar M.J.S., Olivella S., Rzepa H.S. Ground states of molecules. 49. MINDO/3 study of the retro-Diels-Alder reaction of cyclohexene//J. Am. Chem. Soc.- 1978. - Vol. 100, № 18. - Р. 5650-5659.
17.Dewar MJS, Pierini A. Mechanism of the Diels-Alder reaction. Studies of the addition of maleic anhydride to furan and methylfurans//J. A...
