могою 20%-ного розчину НС1 при t-2 В° C (pH 1.7-2,0). Вихід ДКГК-95-96%. p> Притаманні цьому процесу недоліки-висока вартість і дефіцитність КМп0 4 , а також досить великий його витрата (Незважаючи на те, що КМп0 4 є дуже ефективним і зручним для застосування окислювачем) роблять його неперспективним для широкого застосування.
Найбільш перспективними з економічної точки зору є гипохлоритного і електрохімічний методи окислення ДАС, що застосовуються на ряді заводів. Розглянемо ці два методи більш докладно. p>В
Гипохлоритного метод. Процес окислення ДАС гіпохлоритом натрію протікає за схемою:
Механізм окислення за допомогою NaCIO у присутності NiS04 полягає в наступному.
У лужному середовищі утворюється гідрат закису нікелю, окислюється NaCIO до № 203:
NiSOA +2 NaOH-^ Ni (OH) o + N ^ S04 2Ni (OH) 2 + NaC10-> Ni203 +2 H20 + NaCl. br/>
Окис нікелю (Ni 34 -) далі діє як каталізатор, виділяючи кисень з NaCIO. Окис нікелю перетворюється на закис, яка знову окислюється в окис нікелю:
NaCIO + Ni203-^ 2NiO ^ NaCI 1-0З. br/>
Вирізняється кисень окисляє ДАС. Процес сильно екзотермічен. Реакція, як правило, протікає з швидким підвищенням температури до 100-102 В° С.
На процес окислення і на якість ДКГК впливають ряд факторів. Концентрація лугу в NaCIO повинна підтримуватися на рівні близько 70 г/л при концентрації активного хлору 150-170 г/л. Кількість NaCIO не повинно перевищувати теоретичного, оскільки при його надлишку збільшуються втрати ДКГК. Температура окислення повинна бути не нижче 65 В° С і не вище 80 В° С. Концентрація ДАС-до 18-20%. При більш високій концентрації окислювання протікає дуже енергійно. Витрата окислювача залежить від якості ДАС. На вихід ДКГК впливає величина рН реакційної маси (процес ведуть при р11 == 7,5-8,0).
Основний побічний процес - окислення домішки MAC з утворенням оксалату і ацетату натрію, хлористого натрію і хлороформу.
Процес отримання гідрату ДКГК складається з наступних операції:
1. Приготування розчину сірчанокислого нікелю. p> 2. Підготовка розчину NaClO. p> 3. Приготування розведеної соляної кислоти. p> 4. Отримання натрієвої солі ДКГК методом безперервного окислення ДАС гіпохлоритом натрію. p> 5. Отримання гідрату ДКГК. p> Попередньо готують розчин сірчанокислого нікелю в дистильованої воді з концентрацією 200 - 400 г/л.
З метою стабілізації процесу окислення п розчин гіпохлориту натрію вводять 42-44 -%-іий розчин Na.OH. Після 1 год витримки розчин передають на стадію окислення. Розчин містить 50 г/л NaOH, 150 г/л активного хлору. p> Готують також 19,44-ний розчин соляної кислоти.
Процес окислення ведуть в безперервно чинної колоні з кільцями Рашига. Робочий розчин ДАС (вміст лугу-10-15 г/л, ДАС-20%) підігрівають до 35 - 80 В° С і насосом подають у напірну ємність, звідки самопливом - в нижню частину окисної колони. В л...
