ї. Якщо ж єдиною або переважною реакцією є процес відновлення, то електрод вважається катодом, а поляризація називається катодного. У першому випадку і позитивні, у другому - негативні.
Відповідно до висунутими раніше положеннями, коли і не дорівнюють нулю, анодна і катодна щільності струму (і відповідно) також неоднакові і сумарна щільність струму, що протікає через електрод, буде дорівнює
(1.4.5)
де - позитивна, а - негативна величина.
Поляризація, як правило, буває обумовлена ​​утрудненням (В«сповільненістюВ») однієї з послідовних стадій електродного процесу. Деякі стадії являють собою фізичні процеси (дифузія, утворення нової фази), а інші є хімічними або електрохімічними реакціями (наприклад, стадія переносу заряду).
Грунтуючись на характері лімітуючої стадії процесу, зазвичай виділяють такі типи поляризації та перенапруження.
Дифузійне перенапруження (концентраційна або дифузійна поляризація) виникає в тому випадку, коли утрудненою виявляється дифузія до електрода бере участь у електродної реакції вихідної речовини (речовин) або дифузія продукту (Продуктів) електродної реакції від електрода в об'єм розчину. Внаслідок повільною дифузії при протіканні струму відбувається збіднення приелектродних шару вихідними компонентами, а концентрація продуктів зростає в порівнянні з об'ємної (тобто за відсутності струму) концентрацією. Оскільки дифузія завжди бере участь в електродних процесах, часто виникає і дифузійна поляризація. У таких випадках кінетика сумарного електродного процесу визначається законами дифузії (дифузійної кінетикою, дифузійним режимом).
Перенапруження кристалізації (кристалізаційна поляризація) також по суті обумовлено дифузійними утрудненнями. Це явище виникає в тому випадку, коли продуктом електродної реакції є метал, а його іон не може вбудуватися в кристалічну решітку металу, перетворившись на відповідний атом. Отже, іон металу змушений мігрувати до місця, енергетично вигідного для вбудовування в грати. При цьому кристалізація виявляється найбільш утрудненим процесом.
Перенапруження утворення центрів кристалізації, або зародків (поляризація зародкоутворення), як правило, виникає в початковий момент пропускання струму, оскільки для утворення нової фази необхідно затратити деяку надлишкову енергію. Нова фаза утворюється при осадженні металу (сплаву) на електрод з іншого матеріалу або, наприклад, при електролітичному виділенні ртуті або газу. В останніх двох випадках, коли ртуть не змочується електрод або коли виділяється газ, зародки повинні формуватися безперервно: у цих умовах перенапруження утворення зародків існує тільки в початковий момент пропускання струму. При виділенні металу на електроді в МІКРОКРИСТАЛІЧНА або аморфному стані перенапруження утворення зародків нової фази може бути постійним.
Перенапруження перенесення заряду (поляризація переносу заряду) спостерігають у тому випадку, коли лімітуюч...
