ою стадією виявляється перенесення заряду, тобто електрохімічна реакція. При цьому перенапруження перенесення можна розглядати як різниця електричних потенціалів, що зменшує енергію активації переносу заряду до такої міри, що цей процес стає можливим при заданій щільності струму. Тому такий вид поляризації часто називають активаційною поляризацією.
Перенапруження реакції (Поляризація реакції) виявляють у тому випадку, коли в електродну реакцію крім електрохімічних стадій (перенесення заряду) послідовно включається уповільнена хімічна реакція (реакції). Якщо остання протікає до електрохімічної стадії, то при пропущенні струму концентрації беруть участь у електрохімічної стадії вихідних компонентів виявляться нижче їх рівноважних значень. Якщо уповільнена хімічна реакція протікає після електрохімічної стадії, то останню можна вважати рівноважної. Необхідно вказати, що складні електродні реакції складаються з декількох стадій, серед яких може бути ряд хімічних і електрохімічних.
Дифузійну поляризацію і поляризацію реакції часто об'єднують під загальною назвою В«концентраційна поляризація В», оскільки поява цих типів поляризації супроводжується зміною концентрації беруть участь у електрохімічної реакції частинок щодо їх рівноважних концентрацій. Однак електрохімічну стадію можна вважати як і раніше рівноважної, але вже з зміненими концентраціями.
Всі згадані вище типи перенапруги обумовлені наявністю в електродному процесі лімітуючої стадії. У літературі ще є термін В«омічний перенапруженняВ». Останнє, як правило, пов'язано з вимірюванням електродного потенціалу щодо електрода порівняння за допомогою сольового містка. При протіканні струму в шарі рідкого електроліту (або в іншому поверхневому шарі) між кінцем сольового містка і поверхнею електрода відбувається омічний падіння потенціалу, яке складається з виміряним значенням електродного потенціалу. Таким чином, омічний перенапруження обумовлено просто помилкою при вимірюванні. Цю помилку можна зменшити, виконавши місток у вигляді капіляра, кінець якого впритул підходить до досліджуваного електрода (так званий капіляр Луггіна). При цьому також можливе спотворення величини електродного потенціалу внаслідок екранізування частки поверхні електрода кінцем капіляра. Щоб уникнути омічного перенапруги (коли воно досить імовірно, наприклад, у випадку розчином з високим опором або при утворенні поверхневого шару) в електрохімічних вимірюваннях використовують потенціостата з компенсацією омічного падіння напруги.
Кінетика процесу розчинення металу зазвичай визначається дифузійної, електрохімічної і хімічної стадіями реакції і відповідними типами поляризації. На практиці на кінетику електродних процесів може впливати одночасно кожна з цих стадій реакції [4].
1.5 Залежність швидкості електрохімічної реакції від потенціалу. Поляризаційні криві
Швидкість хімічної реакції змінюється зі зміною потенціалу. Зрушення потенціалу...
