="justify"> різних ізомерів залежать від природи використовуваного галогену. Хлорування призводить до суміші, в якій жоден з ізомерів не перемагає; при бромуванні, наприклад, один ізомер може утворитися в настільки значній кількості, що його вміст у суміші становитиме 97-99%. Бромування протікає з високим ступенем селективності щодо того, який атом водню заміщується.
Хлорування алкана не завжди зручно для лабораторного отримання хлористого алкила; будь-який з продуктів утворюється з низьким виходом, і його важко відокремити від ізомерів, температури кипіння яких мало відрізняються від його власної. Однак бромування часто призводить до майже чистим бромистим алкілен з високим виходом. Крім того, можна передбачити якою ізомер переважатиме; якщо це необхідний продукт, то пряме бромування може бути зручним методом синтезу. p align="justify"> Хлорування алканів має значення в промисловому масштабі. Для багатьох цілей, наприклад в якості розчинників, цілком придатна суміш ізомерів, і вона значно дешевше, ніж чисте з'єднання. Іноді в разі необхідності слід розділяти суміш ізомерів, особливо якщо кожен ізомер можна потім реалізувати. br/>
Механізм галогенування
Галогенування алканів протікає за таким же механізмом, як і галогенирование метану:
В
потім (2), (3), (2), (3) і т.д. до обриву ланцюга/
Атом галогену отщепляет водень від алкана (RH) з утворенням алкільного радикала (R В·). Радикал у свою чергу отщепляет атом галогену від молекули галогену з утворенням алкілгалогеніду (RX). br/>В
Рис. 5. ? Зміна потенційної енергії для реакції хлорування алкана. Стадією, що визначає швидкість реакції, є стадія освіти радикала
Напрям реакції, тобто який алкилгалогенидами виходить в результаті реакції, залежить від того, який алкільний радикал утворюється.
В
Це в свою чергу залежить від будови алкана і від того, який водень відщеплюється. Наприклад, н -пропілгалогенід утворюється з н- пропильного радикала, який виходить з пропану при відщепленні первинного водню; ізопропілгалогенід виникає з ізопропільний радикала, що утворюється при відщепленні вторинного водню.
Наскільки швидко протікає освіта алкілгалогеніду, залежить від швидкості утворення алкільного радикала. І тут, так само як і у випадку метану, з двох стадій росту ланцюга стадія (2) протікає повільніше, ніж стадія (3), і, отже, вона контролює швидкість всієї реакції. Освіта алкільного радикала відбувається з працею, але якщо радикал утворився, він легко перетворюється на алкилгалогенидами (рис. 5). br/>
Орієнтація при ГАЛОГЕНУВАННЯ <...
