/p>
Тепер повернемося до проблеми орієнтації, тобто розглянемо чинники, які визначають найбільш реакционноспособное місце молекули. Ця проблема виникає кожного разу при вивченні з'єднання, в якому реагент може атакувати різні положення. Це важлива проблема, оскільки орієнтація визначає будову утворюється продукту. p align="justify"> Як приклад розглянемо хлорування пропану. Відносні кількості утворюються н -пропілхлоріда і ізопропілхлоріда залежать від відносних швидкостей, з якими утворюються н -пропильной і ізопропільний радикали. Якщо, наприклад, ізопропільний радикал утворюється швидше, то ізопропілхлорід буде утворюватися швидше і буде становити більшу частину продукту. Як видно, н -пропильной радикали утворюються в результаті відщеплення первинних водородов, а ізопропільний - при відщепленні вторинних водородов.
В
Таким чином, орієнтація визначається відносними швидкостями конкуруючих реакцій. У даному випадку порівнюються швидкості відщеплення первинних і вторинних атомів водню. Які ж фактори визначають швидкості цих двох реакцій і які чинники для них різні?
По-перше, частота зіткнень. Вона повинна бути однаковою для обох реакцій, оскільки обидві включають зіткнення одних і тих же частинок: молекули пропану і атома хлору. p align="justify"> Потім, фактор імовірності. Для відщеплення первинного водню молекула пропану повинна бути орієнтована в момент зіткнення таким чином, щоб атом хлору стикався з первинним атомом водню, а для відщеплення вторинного водню пропан в момент зіткнення повинен бути орієнтований таким чином, щоб хлор стикався із вторинним атомом водню. Оскільки в кожній молекулі є шість первинних атомів водню і тільки два вторинних, то фактор ймовірності сприяє отщеплению первинних атомів водню відносно 6:2, або 3:1. p align="justify"> Враховуючи тільки частоту зіткнень і фактор імовірності, можна передбачити, що хлорування пропану призведе до н -пропілхлоріду і ізопропілхлоріду в співвідношенні 3:1. Проте два хлориду утворюються приблизно в рівних кількостях, тобто у відношенні 1:1 або 3:3. Кількість ізопропілхлоріда приблизно в 3 рази більше, ніж передбачалося. Очевидно, що сприятливих зіткнень із вторинним воднем в 3 рази більше, ніж з первинним. Якщо припущення про фактор ймовірності правильно, то це означає, що Е акт для відщеплення вторинного атома водню менше, ніж для відщеплення первинного.
Хлорування ізобутану представляє аналогічну проблему. У цьому випадку відщеплення одного з дев'яти первинних атомів водню призводить до утворенн...
