> [М] (1.20)
Ставлення ? р і ? про носить назву довжини кінетичної ланцюга і виражається рівнянням:
? =? р /? про (1.21)
де ? - довжина кінетичної ланцюга.
У разі стаціонарного стану системи, ? і =? про , це рівняння прийме вигляд:
? =? р /? і
Після низки перетворень довжина кінетичної ланцюга може бути виражена рівнянням:
? = k 2 р < span align = "justify"> [М] 2 /? р 2k 0 (1.22)
де k 0 - константа швидкості реакції обриву ланцюга.
Таким чином, довжина кінетичної ланцюга пропорційна квадрату концентрації мономера і обернено пропорційна швидкості полімеризації.
Среднечісловая ступінь полімеризації виражається наступним рівнянням:
? = ? р /(? о.р +? о.д +? п ) (1.23)
де ? о.р - швидкість реакції обриву ланцюга рекомбінацією; ? о.д - швидкість реакції обриву ланцюга диспропорционирование.
Отже, ступінь полімеризації визначається відношенням швидкості росту ланцюга до суми швидкостей всіх процесів обмеження росту ланцюга, тобто обриву і передачі ланцюга.
У реакторах полімеризації етилену при високому тиску із пристр...
