ль на рідину;
тріболюмінесценціей - збудження за рахунок перетворення механічної енергії в світлову.
При кімнатній температурі більшість молекул речовини знаходяться на найнижчому коливальному рівні основного електронного стану (тобто в нормальному збудженому стані). Для більшості з'єднань цей стан є синглетним. Поглинання молекулою світлової енергії призводить до переходу електронів на коливальні рівні одного з збуджених станів. Це стан хиткий, система прагне віддати надлишок енергії, при цьому електрони молекули переходять з вищого коливального рівня синглетного збудженого стану на більш низький енергетичний рівень синглетного стану або в триплетное збуджений стан, ці переходи будуть відбуватися без випромінювання енергії (процеси внутрішньої чи інтеркомбінаціонной конверсії). Люмінесценцію характеризують спектрами поглинання та люмінесценції, енергетичним виходом, квантовим виходом. Знання величини виходу люмінесценції і впливу різних факторів на цю величину має дуже велике значення для люмінесцентного аналізу. Чим більше вихід люмінесценції для якогось певного речовини, тим чутливіше аналітична реакція, заснована на випромінюванні цієї речовини. [2]
Спектри поглинання та люмінесценції у багатьох речовин тісно пов'язані між собою і підкоряються ряду важливих закономірностей або правил. Згідно з правилом Стокса - Ломмеля спектр випромінювання в цілому і його максимум в порівнянні зі спектром поглинання і його максимумом завжди зсунутий у бік довгих хвиль. Це можна пояснити тим, що в результаті різних безвипромінювальних процесів збуджена молекула втрачає частину поглиненої енергії - тому енергія флуоресценції виявляється менше поглиненої, з максимум зрушеним в бік довгих хвиль (рис.2.6).
Ріс.2.6.Зеркальная симетрія спектрів флуоресціюючих речовин: 1 - спектр поглинання; 2 - спектр випромінювання флуоресціюючого речовини
Встановлено дзеркальне подобу спектрів поглинання і випромінювання для обширного ряду речовин - правило Левшина. Його можна сформулювати наступним чином: спектри поглинання і випромінювання, зображені в функції, виявляються дзеркально-симетричними відносно прямої, що проходить перпендикулярно до осі частот через точку перетину обох спектрів. Спектри поглинання і флуоресценції перетинаються в точці, яка відповідає збудження електрона і випромінюванню кванта без втрат на Безвипромінювальні переходи. У багатьох випадках спектральні характеристики флуоресценції органічних речовин дозволяють ідентифікувати ці сполуки за їхніми спектрами. У найпростішому випадку якісне визначення речовин може бути проведено за кольором флуоресцентного випромінювання.
У свою чергу кількісний люмінесцентний аналіз заснований на залежності інтенсивності флуоресценції розчинів від концентрації. Кількісний флуоресцентний аналіз необхідно проводити при невисоких температурах і певних значеннях рН.
На інтенсивність флуоресценції істотним чином впливає:
природа речовини;
температура (в більшості випадків з підвищенням температури вихід і інтенсивність флуоресценції зменшуються, тобто відбувається температурне гасіння флуоресценції);
рН середовища (залежність носить складний характер); присутність в розчині побічних речовин (гасіння флуоресценції).
Особливий інтерес для аналітичної хімії має метод об'ємного титрування з використанням люмінесцентних індикаторів. Поєднання люмінесцентного і хроматографічного методів використовується в люмінесцентної хроматографії.
При аналізі розчинів, що містять заважають визначенню домішки, досліджувана речовина екстрагують органічним розчинником. Цей спосіб використовують і в тому випадку, коли в результаті фотометричної реакції отримують малорозчинні у воді, але добре розчинні в органічних розчинниках комплексні сполуки. Досліджувана речовина, здатне до флуоресценції, виділяють екстракцією і визначають звичайним способом. Цей метод аналізу називається екстракційно-люмжесцентним. Використання комбінованих методів флуориметрії і концентрування дозволяє істотно підвищити чутливість аналізу. [2,6]
Флуоріметри - метод фотометричного аналізу, заснований на вимірюванні інтенсивності флюоресценції випробовуваних речовин.
Принцип методу флуориметрії полягає в пропорційності між інтенсивністю фотолюмінесценції аналізованого зразка і кількістю визначуваної речовини.
Флуориметр знаходить застосування в таких напрямках, як: Ідентифікація. Характер спектра флуоресценції, а також колір випромінюваного світла специфічні для будь-якого флуоресціюючого речовини.
Кількісний аналіз. При кількісних визначеннях інтенсивність флуоресценції випробуваного зра...
