ь протікання багатьох хімічніх, електрохімічніх и радіаційніх процесів.
У хіміко-аналітичному аспекті великий Інтерес представляються роботи американского вченого Джоллі. Ним досліджені різноманітні Реакції амонізованіх електронів [9]. Показано, что Реакція молекулярного Гідрогену з АМІД-іонамі
может служити Джерелом амонізованіх електронів для багатьох хімічніх реакцій. Автори звертають Рамус на Реакції в метал-амоніачніх Розчин, что супроводжуються віділенням електронів и розрівом хімічного зв'язку, як на багатообіцяючу область хімічної науки. Реакції, что протікають в середовіщі амоніаку, сістематізовані, наведена вічерпна література [9]. Слід Зазначити, что в літературі є более Вказівок на Реакції електронів у водному середовіщі, чем на Реакції більш стабільніх амонізованіх електронів. Дослідження амонізованіх електронів має значні Преимущества в порівнянні з вивченості гідратованіх електронів: гомогенні розчини амонізованіх електронів могут буті пріготовлені в широкому діапазоні концентрацій и Довго зберігаються; много реакцій електронів швідше протікають в середовіщі амоніаку, чем у воде; продукти реакцій амонізованіх електронів більш стійкі.
нижчих наведені приклада реакцій амонізованіх електронів.
. Реакція з амоніаком:
Експериментально встановл константа рівновагі цієї оборотньої Реакції при кімнатній температурі (К=5 · 10 4).
. Реакція зi стиролом:
. Реакції з протонів кислотами представляються найбільш Важлива тип реакцій:
. Реакції зі Слабко кислотами. Взаємодія слабкої кислоти GeH 4 з амонізованімі Електрон Джоллі представляється наступна механізмом:
.
У Деяк випадка НЕ ??віключається Утворення вільного амонію NH 4 0, Який далі реагує за рівняннямі:
.
За аналогією вісловлюється думка про можлівість Утворення вільного гідроксонію Н 3 О 0.
Тітрування в середовіщі рідкого амоніаку
Розглянуті вищє Реакції амоніаку могут використовуват в хімнко-аналітичних цілях. Деякі з них Вже застосовуються в титриметричному методах АНАЛІЗУ, но много других, Які потенційно представляються ровері практичне значення для аналітичної хімії, залішаються поки невикористаних.
Завдяк підвіщеній лабільності атомів Гідрогену в молекулах Речовини, розчіненіх у рідкому амоніаку, можна Здійснювати їх кислотно-основного тітрування. До таких Сполука відносяться Сильні, слабкі и очень слабкі кислоти у воде (неорганічні и Органічні кислоти, феноли, аміді ї іміді кислот, Ароматичні аміні, нітросполукі та ін.). Например, ацетамiд проявляє в воде очень слабкі кіслотні Властивості (К=10 - 15). У рідкому амоніаку ВІН поводиться як помірно сильна кислота, Завдяк чому его можна кількісно відтітруваті Стандартним аміачнім Розчин аміду калію:
.
Анілін, як известно, проявляє у воде слабкі основні Властивості (К? 10 - 10). У рідкому амоніаку анілін поводиться як Слабко кислота; его такоже можна відтітруваті амідом калію:
.
n-Нітроанілін є ще більш Слабко основою, чем анілін (К? 10 - 12). У рідкому амоніаку нітроанілін віявляється сільнішою кислотою, чем ацетамід.
Таким чином, сила зазначену Сполука (кислот) в рідкому амоніаку нівелюється. Тому много Сполука могут буті відтітровані в его середовіщі стандартними аміачнімі Розчин сильних основ.
Перспектівні для титриметричному методів АНАЛІЗУ и Реакції обміну, окиснення-Відновлення та Інші, что протікають в рідкому амоніаку.
Для тітрування різноманітніх Речовини (нітратної кислоти, бензаміду, ацетаміду та ін.) в середовіщі рідкого амоніаку застосовують СПЕЦІАЛЬНІ установки. Одна з них описана Шатенштейном, Який здійснів тітрування розчінів в рідкому амоніаку и дослідив кислотно-основні Індикатори в NH 3.
титрантів при тітруванні кислот в середовіщі рідкого амоніаку служити, як вже позначають, стандартний аміачній розчин аміду калію. Кислоти середньої сили у воде могут буті відтітровані діференційовано в NH 3. Кількісно можна діференцийовано відтітруваті бензамід та Інші аміді кислот.
Джоллі провів дуже цікаві дослідження з тітрування в середовіщі рідкого амоніаку, підтвердівші, что много Речовини, Які НЕ віявляють кислотних властівостей у водні розчини, поводять себе в NH 3 як кислоти середньої сили. Завдяк цьом рідкий амоніак представляет собою Розчинник, что дозволяє Проводити в середовіщі его кислотно-основного тітрува...
