>
.
Константа автопротолізу До s=[NH 4 +] [NH 2 -] має очень низька значення, рівне 1,9 · 10 - 33 при - 50 ° С. NH 4 + -iоні, будучи аналогами Н 3 O + - йонів, мают кислотний характер; NH 2 - - йоні аналоги ОН - - йонів i володіють сільнішімі основних властівостямі, чем ВІН - -йоні у воде. Рухлівості амоній- и амід- йонів в рідкому амоніаку дорівнюють 142 и 166 відповідно, тобто значний менше рухлівості йонів гідроксонію и гідроксиду у воде (350 и 198 відповідно). Взаємодії амонієвіх солей з амідамі металів и неметалів у середовіщі рідкого амоніаку являються собою типові кислотно-основні Реакції:
.
Взаємодії АМІД-йонів з іншімі Сполука (крім NH 4 + - солей), Які проявляються кіслотні Властивості, такоже є типів реакціямі кислотно-основного характером, Наприклад:
Подібно амфотерному гідроксідам цинку, алюмінію та ін, Які при розчіненні в надлишком гідроксиду калію або натрію утворюють гідроксокомплексі, більшість амідів, імідів та нітрідів металів розчіняються в рідкому амоніаку у прісутності аміда калію з утвореннями відповідніх амідокомплексів:
.
Рідкий амоніак як основа . Завдяк чітко вираженими основному характеру амоніак Робить Сильний Вплив на більшість Сполука. У рідкому NH 3 іонізуються НЕ только Сильні и слабкі у воде кислоти, а й деякі Речовини Які НЕ проявляються кислотних властівостей або Грають роль Слабко основ у воде. Останні ведуть себе в его середовіщі як кислоти (неорганічні карбонові кислоти, феноли, аміді ї іміді кислот, гетероціклічні сполуки, вуглеводи, вуглеводні та ін.). Це підтверджують, як показавши Шатенштейн [7], Реакції обміну дейтерію между дейтерійованім амоніаком (ND 3) i вуглеводнямі.
например, Реакція дейтеріювання індена С 6 Н 4 СН 2 СН=СН (RH) з ND 3 может буті представлена ??наступна рівняннямі:
.
Всі це свідчіть про ті, что рідкий амоніак є більш сильною основою, чем вода. Если порівняті показатели констант автопротоліза pKs (дів. Табл. 3.2) i зіставіті абсолютні шкали кіслотності-основності води й амоніаку, то можна сделать Висновок, что основність амоніаку примерно в 1012 разів вищє основності води.
Таблиця 3.2. Діелектрічна пронікність и Показник Константи автопротолізу pK s найважлівішіх Неводний розчінніків Які застосовуються в аналітічній химии
Розчинник? при 25 ° СpK s Спирти Метанол Етанол Ізопропан н-Пентанол н-гексанол Ефірі Метилацетат етилацетату Амінацетат кетонний Ацетон метилетилкетоном Кислоти Рідка HF оцтова к-та Форміатна дотта оцтова ангідріт Азотовмісні сполуки Формамід N, N-Діметілформамід Ацетонітріл Амоніак Сульфовмісні сполуки Диметилсульфоксид сульфолану 32,6 24,3 18,3 14,4 13,3 6,7 6,0 4,75 20,9 18, 4 84 (0 ° С) 6,2 57,0 (20 ° С) 20,8 109,5 36,71 38,0 22,7 (- 50 ° С) 45,0 42,0 17,31 18, 54 20,30 19,33 18,84 22,50 22,83 24,25 21,40 21,53 11,7 12,22 6,66 14,50 17,0 23,10 19,5 32,72 36 ± 1 25,45
При розчіненні в рідкому амоніаку Сильні у воде кислоти превращаются у відповідні амонійні СОЛІ.
Внаслідок більш нізькоюї діелектрічної пронікності амоніаку в порівнянні з? води міжіоннa Взаємодія в NH 3 проявляється сільніше, чем в Н 2 O. КОЕФІЦІЄНТИ електропровідності розчінів сильних, Слабко и очень Слабко кислот у воде, відрізняються в сотні и тісячі разів, в рідкому амоніаку для тихий же кислот віявляються практично однакова.
У рідкому амоніаку основні Властивості проявляє відносно невелика число Сполука. Найсільнішімі основами в ньом є аміді металів, що містять у своєм складі одінакові з аніонамі Розчинник АМІД-йоні. Смороду здатні вступаті в кислотно-основнову взаємодію з багатьма Сполука, Які в NH 3 є кислотами:
.
Рідкий амоніак як кислота. У загально виде Взаємодія амоніаку як кислоти з сильною основою может буті представлена ??рівнянням:
(Х=H 2, OH -, H 2 O та ін.).
напрклад:
.
Реакції Утворення амінів, імінів, нітрілів металів такоже можна розглядаті як процеси Утворення солей трьохосновної кислоти H 3 N:
Реакції амонізованіх електронів
Дослідження сольватованіх (зокрема, амонізованіх) електронів становіть виняткова Інтерес и дозволяє зрозуміті Утворення таких електронів и їх роль як активних Елементарна частінок, что обумовлюют...
