я ізобутілхлоріда, а відщеплення одного третинного водню - до трет -бутілхлоріду. Фактор ймовірності сприяє утворенню ізобутілхлоріда у співвідношенні 9:1.
В
Експериментальні дані дають співвідношення приблизно 2:1, або 9:4,5. Очевидно, що результативних зіткнень з третинним атомом водню в 4,5 рази більше, ніж з первинним. Це в свою чергу означає, що Е акт для відщеплення третинного атома водню менше, ніж для відщеплення первинного водню, і навіть менше, ніж для відщеплення вторинного.
Дослідження хлорування великого числа алканів призвело до таких же результатів. З урахуванням фактора ймовірності швидкість відщеплення атомів водню змінюється у наступному порядку: третинний> вторинний> первинний. При кімнатній температурі, наприклад, відносні швидкості на один водневий атом складають 5,0:3,8:1,0. Використовуючи ці величини, можна передбачити співвідношення ізомерів при хлоруванні даного алкана, наприклад:
В
Незважаючи на ці відмінності в реакційній здатності, при хлоруванні рідко значно переважає один з ізомерів.
Така ж зміна реакційної здатності: третинний> вторинний> первинний спостерігається і при бромуванні, але зі значно більшим співвідношенням відносних реакційних здібностей. При 127 В° С, наприклад, відносні швидкості на один атом водню складають 1600: 82: 1. У даному випадку відмінності в реакційній здатності настільки великі, що вплив фактора ймовірності вже не суттєво. br/>
Метилен (Карбен). Впровадження
В ряду алканів два сусідніх члена ряду відрізняються один від одного на групу СН 2 , або метиленову групу. Але метиленовая група не тільки будівельний блок для уявного побудови алканів; це реальна молекула (метилен), і її хімія та хімія споріднених молекул є однією з найбільш інтенсивно розвиваються областей сучасної органічної хімії.
Метилен утворюється при фотолізі діазометана CH 2 N 2 або Кетена СН 2 = С = О. (Зазначимо, що два вихідних речовини і два кінцеві продукти - азот і окис вуглецю - представляють пари ізоелектронних молекул, тобто молекул, що містять однакове число валентних електронів.)
