діленням тепла. Тепло виділяється не тільки за рахунок власної реакції, але також за рахунок розбавлення кислоти водою.
Друга стадія - гідроліз алкілсульфатів водою, здійснюваний при нагріванні гострою парою; одночасно відбувається отгонка спирту і розбавлення сірчаної кислоти до концентрації майже вдвічі меншою, ніж вихідна. Суттєвою особливістю процесу є розщеплення при гідролізі на спирті кислоту, не тільки моноалкіл-, а й діалкілсульфатов:
CH 2 OSO 2 OHCH 3 + H 2 O ↔ C 2 H 5 OH + Н 2 SO 4
В
(CH 3 CH 2 ) 2 SO 4 + 2H 2 O ↔ 2C 2 H 5 OH + Н 2 SO 4
При надлишку олефина кількість діалкілсульфата зростає, а витрата кислоти знижується, що дуже важливо для економіки процесу. Зазвичай один моль сірчаної кислоти поглинає до 1,2 - 1,3 моль олефина. Іншою особливістю є можливість поглинання олефінів з відповідних фракцій (етан - етиленові, пропан - пропіленові тощо) без їх концентрування.
Селективність перетворення олефина в спирт при сернокислотной гідратації становить 85 - 95%, а загальна ступінь конверсії олефина перевищує 97%. br/>
олігомеризація етилену
При гідратації олефінів поряд з основною реакцією протікають олігомеризація олефина (одержання низькомолекулярних полімерів) і утворення простого ефіру. Всі вони йдуть через проміжну стадію карбокатіони, що можна зобразити схемою:
Н 2 Про + R + ;-H + (k 1 ) ↔ ROH + R < sup> + ;-H + (k 2 ) ↔ ROR, R + + олефин олігомери.
В
Для стану системи, далекого від рівноваги, з цієї схеми випливає наступне рівняння диференціальної вибірковості:
В
З нього ясно видно що вибірковість зростає при наявності надлишку води по відношенні до олефину і образующемуся спирту. Спирт більш реакционноспособен, ніж вода [(k 2 /k 1 )> 1], тому реакцію треба вести так щоб зберігався великий надлишок води по відношенню до спирту (~ 15:1). Вихід олігомерів залежить від здібності олефінів до полімеризації (ізобутил> пропілен> етилен). Освіта олігомерів можна знизити, не тільки змінюючи співвідношення води і олефина, але і зменшуючи температуру, так як олігомеризація має більш високу енергію активації в порівнянні з гідратацією. Слід зазначити, що при наближенні до рівноваги швидкість гідратації і вибірковість падають, що робить невигідним проведення реакції до ступенів конверсії, близьким до рівноважним. При цьому для кожного олефина і каталізатора є деякий оптимум співвідношення реагентів, ступеня конверсії і температури, що залежить від продуктивності і вибірковості процесу. p> Для дегідратації спиртів встановлена ​​схема перетворення, за якою ефір здатний...
