слі групи - карбоксильні і фенольні. Утворений при метилюванні карбоксильних груп складний метиловий ефір розкладають лугом, а потім реакційну суміш підкислюють.
2. Хемосорбціонних метод, заснований на іонному обміні між кислими групами лігніну і розчином гідроксиду барію. Реакція практично необоротна
Аг-ОН + 0,5 Ва (ОН) 2 = Аг-ова 0,5 + 0,5 Н2О
R-СООН + 0,5 Ва (ОН) 2 = R-СТОВ 0,5 + 0,5 H 0
Надлишок гідроксиду барію відтитровують кислотою і розраховують сумарний вміст кислих груп (ОНфен + СООН), а потім вносять поправку на карбоксильні групи, які визначають хемосорбціонних методом з ацетатом кальцію див. нижче).
У модифікованому барій-хлоридном методі проводять обробку лігніну спочатку розчином гідроксиду натрію, а потім - розчином хлориду барію
Надлишок гідроксиду натрію відтитровують. Внаслідок нерастворимости барієвих солей (фенолятов) лігніну рівновагу першої реакції повністю зсувається вправо.
3. Потенціометричне кислотно-основну титрування. Проводять пряме по-тенціометріческое титрування лігніну підставами в наведених розчинниках (у водних розчинах феноляти, як солі дуже слабких кислот, гідролізуються).
4. Кондуктометричне титрування, здійснюване найчастіше гідроксидом літію в різних середовищах.
5. Окислення перйодатом натрію (йодної кислотою). Припускають, що реакція йде через проміжний ефір йодної кислоти та напівацеталю о-хінону з наступним його деметоксілірованіем. У результаті утворюється метанол у кількості, еквівалентній вільним фенольним гідроксилом. Метанол визначають колориметричним або газохроматографічному методами. Можна також визначити спектрофотометрично утворилися угруповання про-хінону. Метод периодатного окислення придатний тільки для гваяцільних лігнінів.
6. Ацетилювання з подальшим амінолізу. Метод заснований на тому, що ацетати фенольних гідроксилів швидко і кількісно розщеплюються під дією піролідину в порівнянні з ацетатами аліфатичних гідроксилів. Адетілпірролідан, що утворюється при обробці ацетильованого (оцтовим ангідридом в піридині) зразка лігніну Піролідин, визначають методом газової хроматографії.
Метод використовують також для визначення фенольних гідроксилів в природному лігніну і залишкових лігніну технічних целюлоз. p> 7. Диференціальна УФ-спектроскопія
8. Застосування 'Н-та 13С-ЯМР-спектроскопії
Слід підкреслити, що різні методи дають дані, що розрізняються для одного і того ж препарату лігніну через неоднаковою ступеня іонізації фенольних гідроксилів Фенольні гідроксильні групи лігніну мають всі властивості фенолів. Найбільше практичне значення в хімії лігніну має реакція утворення фенолятов під дією лугів, відіграє значної ролі при варінні целюлози лужними способами.
Аліфатичні (спиртові) гідроксильні групи перебувають у про...
