, в лігніну листяних порід (гваяціл-сірінгільних) - до 20 ... 22%. Ця масова частка при виділенні лігніну з деревини кілька зменшується. Зміст метоксільних груп служить критерієм чистоти препарату лігніну (частки нелігнінних домішок) і відсутності в ньому значних хімічних зміні.
Для визначення метоксільних груп використовують реакцію розкладання простих ефірів концентрованої іодоводородной кислотою при нагріванні
Аг-ОСН3 + HI = Аг-ОН + СН3I
Вирізняється летючий метилйодид визначаю гравіметричним, титриметрическим і хроматографічним методами.
Гідроксильні групи (-ОН). Вони в лігніну не однакові - присутні фенольні і аліфатичні (спиртові) гідроксильнігрупи у вільному стані, і у пов'язаному. Загальний вміст вільних гідроксильних груп становить приблизно 1,1 ... 1,2 групи на ФПЕ (10 січня ... 120 груп на 100 ФПЕ), що відповідає їх масової частці приблизно 10 ... 11%, (з інтервалом від 10,4 до 14,6%), причому ці значення залежать не тільки від деревної породи, а й від методів виділення препаратів лігніну та аналізу.
Для визначення загального вмісту гідроксильних груп використовують в основному два методи - метилювання і ацетилювання. Застосовують метод вичерпного (багаторазового) метилювання диметил-сульфатом у присутності лугу до досягнення постійного значення масової частки метоксільних груп
R-ОН + (СН3О) 2S02 + NаОН = R-ОСН3 + Nа (СН3) SО4 + H2О
Зміст гідроксильних груп розраховують щодо збільшення змісту метоксільних груп.
Ацетилювання лігніну проводять оцтовим ангідридом в піридині (піридин служить каталізатором реакції ацетилювання)
Виділилася оцтову кислоту відтитровують
Фенольні гідроксили. Кожна молекула мономерних попередників лігніну містить один фенольний гідроксил. Однак у лігніну масова частка вільних фенольних гідроксилів невелика (1 ... 3%). Для лігнінів хвойних порід число вільних фенольних гідроксилів за різними даними може становити до 0,2 ... 0,3 на ФПЕ. p> Решта фенольні гідроксили знаходяться у зв'язаному стані, тобто беруть участь в утворенні простих ефірних зв'язків між структурними одиницями лігніну і частково зв'язків з геміцелюлозами. Дані про числі вільних фенольних гідроксилів в листяних лігніну більш суперечливі: від 0,10 ... 0,15 до 0,26 ... 0,38 групи на ФПЕ. Структурні одиниці лігніну зі вільними фенольними гідроксилом називають фенольними одиницями, а структурні одиниці з пов'язаними фенольними гідроксилом - нефенольнимі одиницями. Фенольні гідроксильні групи відносяться до кислих гідроксильних групах, причому кислотність фенольних гідроксилів лігніну залежить від характеру інших заступників в бензольному кільці. p> Для визначення вільних фенольних гідроксилів запропонований ряд методів:
1. Метилирование діазометаном
Масову частку фенольних гідроксильних груп розраховують по збільшенню змісту метоксільних груп. Діазометан метіліруется не тільки фенольні гідроксили, а й інші ки...
