панових ланцюгах. Число вільних спиртових гідроксилів, розраховане по різниці між загальними вільними гідроксилом і вільними фенольними гідроксильними групами становить приблизно 0,8 ... 0,9 групи на ФПЕ, тобто майже кожна фенілпропановая структурна одиниця лігніну має вільний спиртової гідроксил (схема1.7). У лігніну містяться первинні спиртові групи в-положенні (1,2) і вторинні - в-положенні (3,4). Вторинні спиртові групи в-положенні в природному лігніну, мабуть, відсутні. Проте в препаратах лігніну, отриманих в умовах ацидолиз і етаноліза можуть з'явитися угруповання Кетола з гідроксилом в-положенні і кетонної групою в положенні (5,6). З спиртових гідроксильних груп найбільш високу реакційну здатність мають вторинні гідроксильні групи в -Положенні, звані бензілспіртовимі групами, особливо в фенольних одиницях (Групи n-гідроксібензілового спирту). Висока реакційна здатність обумовлена ​​впливом бензольного кільця, завдяки чому бензілспіртовие групи легко вступають в реакції нуклео-профільного заміщення. Вони здатні метилірованої метанолом у присутності НСL при кімнатній температурі, причому в цю реакцію вступають не тільки вільні гідроксили, а й пов'язані, тобто відбувається переалкілірованіе бензілефірних груп. Подібним чином бензілспіртовие і бензілефірние групи взаємодіють з етанолом, у тому числі при етанолізе, і в лігніну з'являються етоксільние групи. Бензілспіртовие групи беруть участь у взаємодії з тиогликолевой кислотою при отриманні препарату тиогликолевая-кислотного лігніну. Бензілспіртовие і бензілефірние групи відповідальні за реакцію сульфування лігніну - найважливішу реакцію при сульфітної варінні целюлози.
В
Схема 1.7. Аліфатичні гідроксильні групи в фенольних і нефенольних гваяцілпропанових одиницях
Карбонільні групи ( С = О). Вони можуть бути альдегідними і кетони. Загальний вміст карбонільних груп у лігнін складає в середньому 0,2 групи на ФПЕ (з інтервалом даних від 0,15 до 0,34). Для визначення карбонільних груп застосовують такі методи:
1. Оксімірованіе - взаємодія лігніну з хлоридом гідроксиламіном (солянокислим гідроксиламіном)
Виділилася хлороводневу кислоту відтитровують. Крім оксімірованія для аналізу можна також використовувати взаємодія з фенілгідразином і дінітрофе-нілгідразіном.
2. Газометріческіе борогідрідний метод, заснований на виборчій відновленні карбонільних групп в спиртові - альдегідних в первинні, а кетонів у вторинні
Надлишок борогідріда натрію розкладають підкисленням реакційної суміші і вимірюють обсяг виділився водню
3.Діфференціальная УФ-спектроскопія
4.ІК-спектроскопія, що дозволяє встановлювати в лігніну СО-групи різного типу.
Карбонільні групи показані на схемі 1.8, а. Альдегідні групи в лігніну знаходяться в-положенні пропанових ланцюгів в основному у вигляді кінцевих ланок коніферілового альдегіду - фенольних (7) і нефенольних (8). Угруповання коніферілового альд...
