> 4 + О‡ CH 2 OCH 3 (K 2 )
О‡ CH 2 OCH 3 в†’ НСНО + О‡ CH 3 (k 3 )
CH 3 O О‡ в†’ Н О‡ + НСНО (k 4 )
Н О‡ + CH 3 OCH 3 в†’ О‡ CH 2 OCH 3 + Н 2 (K 5 )
2 О‡ CH 3 в†’ C 2 H 6
А. Виразіть концентрації всіх радикалів через [CH 3 OCH 3 ] і k i різних елементарних стадій.
Б. Виведіть кінетичне рівняння для швидкості реакції через спад вихідної речовини або через освіту основних продуктів (CH 4 і HCHO). За яких умовах ці вирази для швидкості реакції збігаються? Яка стадія процесу є лімітуючою? br/>
Відповідь: А. [CH 3 O О‡] = ( k 1 /k 4 ) 1/2 [CH 3 OCH 3 ] ; [Н О‡] = ( k 1 /k 5 );
+ k 1 /k 3 [CH 3 OCH 3 ]; br/>
d [CH 3 OCH 3 ]
Б. П… = - ----- = 2k 1 [CH 3 OCH 3 ] +
dt
d [CH 3 OCH 3 ] d [НСНО] d [CH 4 ]
П… = - ------ = ----- = ---, p> dt dt dt за умови, що
2k 1 [CH 3 OCH 3 ] В« тобто стадія (1)
лімітуюча.
17. * Експериментальне вивчення термічного розкладання F 2 O в діапазоні початкових тисків (1 - 100 кПа) і температурному інтервалі (500 - 580 К) призвело до рівняння виду
d [F 2 O]
- ----- = K 1 [F 2 O] 2 + k II [F 2 O] 3/2
dt
А. За допомогою ланцюгового механізму процесу розкладання F 2 O
F 2 O + F 2 O в†’ F О‡ + FO О‡ + F 2 O (k 1 )
F О‡ + F 2 O в†’ F 2 + FO О‡ (k 2 )
FO О‡ + FO О‡ в†’ O 2 + 2 F О‡ (k 3 )
2 F О‡ + F 2 O в†’ F 2 + F 2 O (k 4 )
покажіть, що кінетичне рівняння для швидкості витрачання F 2 O добре узгоджується з досвідченим виразом.
Б. Визначте значення енергії активації стадії (2) та ентальпії дисоціації зв'язку (OF) в F 2 O з урахуванням розумної оцінки енергії активації
тримолекулярного стадії (4) і чисельних значень констант,
19350
k I = 7,8 О‡ 10 13 exp (----) [л О‡ моль -1 О‡ з -1 ]; p> T
16910
k II = 2,3 О‡ 10 10 exp (----) [л ВЅ О‡ моль...
