0,09 B, E0 (I2 | I-) = +0,54 B.
Рішення.
Пишемо рівняння реакції:
S2O32-+ I2 = S4O62-+ 2I-
I2 + 2? ? 2I-
S2O32-- 2? ? S4O62-+ 2I-
1/z (S2O32-) = 1, 1/z (I2) = 1/2, 1/z (S4O62-) = 1/2.
У даній точці значення потенціалу розраховують за системою 4O62-/2S2O32-,
так як вона лежить до точки еквівалентності.
Відповідно до рівняння Нернста:
В
розраховуємо [S4O62-] і [S2O32-]:
Було S2O32-0,1? 50 = 5 ммоль-екв
Написано I2 0,2? 20 = 4 ммоль-екв
Залишилось S2O32-5-4 = 1 ммоль-екв
Утворилося S4O62-4 ммоль-екв.
Так як в рівнянні Нернста входять молярні концентрації іонів, кількість ммоль S4O62-= 1/2? 4 = 2 ммоль.
моль/л
моль/л
В В
При проведенні кількісних розрахунків слід особливу увагу звернути на окислювально-відновну реакцію, яка в процесі титрування. Вирішуючи конкретну задачу, обов'язково пишуть рівняння реакції і по ній визначають фактор еквівалентності. У цьому методі окрім методів прямого і зворотного титрування часто використовують метод непрямого титрування (метод заміщення). p> Приклад 2.
З 5,00 р сплаву, що містить свинець, останній низкою операцій перевели в PbCrO4. Дією на цей осад кислоти і KI був виділений I2, на титрування якого пішло 10,20 мл 0,1031 н. розчину Na2S2O3. Розрахувати процентний вміст свинцю в сплаві. p> Рішення.
У задачі використано метод заміщення.
Схема визначення:
Pb2 + + CrO42 -? PbCrO4 + H +? Pb2 + + Cr2O72-? Cr2O72-+ I-? Cr3 + + I2? p> I2 + S2O32-? I-+ S4O62-
Рівняння реакцій окиснення-відновлення:
Cr2O72-+ 6I-+ 14H + = 2Cr3 + + 7H2O + 3I22O72-+14 H + + 6? = 2Cr3 + + 7H2O |
I-- 2? ? I22 + 2S2O32-= S4O62-+ 2I-
S2O32-- 2? = S4O62-2 + 2? = 2I-. p> Фактор еквівалентності визначається речовини (свинцю) в даному випадку знаходять за йону CrO42-, а для даного іона він дорівнює 1/3 42 - + 8H + + 3? = Cr3 + + 4H2O
Записуємо закон еквівалентів:
В В В В
Тема V. Методи комплексоутворення в титриметричному аналізі. Комплексонометріческое титрування. Індикатори, механізм їх дії. Умови титрування. Кількісні розрахунки.
Методи комплексоутворення використовують, насамперед, для визначення іонів металів-комплексоутворювачів. Необхідно знати найважливіші комплексони, правильно писати їх формули, рівняння реакцій з іонами металів різного ступеня окислення. Одним з методів, заснованих на реакції комплексоутворення, є метод Меркуриметричний титрування. Необхідно знати, як готують робочий розчин, його стандартизацію, індикатори, приклади визначення іонів. p> Найважливішим методом визначення вмісту іонів металів є метод комплексонометрії. Найбільш часто використовується комплексон III - трилон Б. Слід знати його структурну формулу, вміти писати реакції комплексоутворення з трілоном Б і структуру його комплексів з різними іонами. p> З різною міцністю комплексів пов'язані умови титрування. Тому важливо звернути увагу на роль кислотності середовища при утворенні комплексів і, отже, на роль буферних розчинів при проведенні титрування. p> Необхідно пам'ятати найважливіші індикатори, використовувані в методі комплексонометрії, розуміти механізм дії метал-індикаторів.
Для кількісних визначень у цьому методі використовуються як звичайні методи - прямого титрування і по залишку, так і особливий метод - заместительное титрування із застосуванням комплексонату магнію.
Слід знати приклади визначення ряду іонів: кальцію, магнію, алюмінію, кобальту, міді, кальцію і магнію при спільній присутності. Так як при комплексоутворенні виділяється два іона Н +, фактор еквівалентності трилону Б приймають рівним 1/2. Тому й будь іон металу, який визначається комплексонометричному, має фактор еквівалентності дорівнює 1/2. При вирішенні завдань у методі комплексонометріческого титрування іноді доцільніше розрахунок вести через молі, пам'ятаючи, що завжди 1 молекула трилону Б реагує з одним іоном металу, незалежно від його ступеня окислення. p> Приклад 1. Визначити зміст Na2SO4? 10H2O в грамах на літр, якщо до 10,00 мл цього розчину додано 50,00 мл 0,1000 М розчину Pb (NO3) 2, надлишок Pb (NO3) 2 відтитрували 10,00 мл 0 , 09000 М розчину комплексона III.
Завдання на титрування за залишком.
Закон еквівалентів в цьому випадку можна записати з використанням молярної концентрації трилону Б, і врахувати, що це непрямий метод і сульфат натрію визначається за осадку PbSO4. Тоді: (Pb (NO3) 2) = n (Na2SO4? 10H2O) + n (Тр.Б). p> Враховуючи аліквоту, що дорівнює 1000/10, отримуємо:
г/л.
Тема VI. Осадительную титрування. Вимоги до реакцій. Індикатори. Криві титрування. Аргентометрія. Характеристика методів.
При вивченні даної теми слід звернути увагу на вимоги, що пред'являються до реакцій осадження, використовуваним...
