в об'ємному аналізі, на причини порівняно обмеженого числа іонів, визначених даним методом. Слід розрізняти, що залежно від іона-осадителя методи осадження підрозділяють на аргентометрія, роданометрію, меркурометрію. Особливо важливим є питання про способи фіксування кінця титрування. У осадительную титруванні використовують індикатори, діючі по різному принципом:
а) утворюють з титрантом кольоровий комплекс (метод Фольгарда);
б) утворюють з титрантом кольоровий осад (метод Мора);
в) адсорбційні індикатори (метод Фаянсу) і т.д.
При розгляді окремих методів осадітельного титрування рекомендується відзначити достоїнства і недоліки кожного з них. Слід знати найважливіші титрант осадітельного титрування (AgNO3, Hg2 (NO3) 2), знати, як готують їх розчини, визначають точну концентрацію, які іони можна визначити з кожним з них. Знати індикатори і вміти пояснити принцип їх дії в різних випадках титрування. Вміти писати рівняння реакцій, знати умови їх виконання. p> Розрахунок кривих титрування в методах осадження проводиться, виходячи з константи відповідного гетерогенного рівноваги Кs (ПР).
Приклад 1. Обчислити pBr і pAg час титрування 100 мл 0,1 н. розчину KBr 0,1 н. розчином AgNO3, якщо додано а) 99 мл, б) 100 мл, в) 110 мл титранту. ПРAgBr = 7,7? 10-13. p> Рішення.
Титрування засноване на реакції: + AgNO3 - AgBr + KNO3
або в іонному вигляді: - + Ag + - AgBr.
У розчині над осадом в будь-який момент титрування є іони Ag + і Br-. Розчин над осадом є насиченим, тому, знаючи ПР утворюється солі AgBr і концентрацію реагуючих речовин, можна обчислити зміни концентрацій іонів Ag + і Br-в різні моменти титрування. p> а) в даній точці в надлишку залишається 1 мл 0,1 н. розчину KBr, тобто 0,1? 1 ммоль-екв. Загальний обсяг розчину дорівнює 100 +99 = 199 мл. Концентрація Br-складе ммоль/мл або моль/л, тому що концентрація Br-з AgBr нехтується.
В
Концентрацію Ag + обчислюється з ПРAgBr як
В
Тоді pAg = 8,8.
b) У точці еквівалентності ПРAgBr = [Ag +]? [Br-] = 7,7? 10-13. Звідси:
= pBr = 6,1.
в) У присутності надлишку AgNO3 концентрацію Br - іонів знаходимо з ПРAgBr як
де
В В
Принцип вирішення завдань в методах осадітельного титрування аналогічний іншим методам титриметричного аналізу. Найбільш раціональний спосіб розрахунку результатів аналізу полягає в знаходженні кількості речовини еквівалентів речовин з наступним перерахунком на вміст речовин в грамах або у відсотках. p> Приклад 2.
0,5020 г аналізованого речовини, що містить бром, розчинили у воді і додали 50,00 мл 0,1101 М розчину AgNO3. Надлишок AgNO3 відтитрували 10,40 мл розчину NH4CNS концентрації 0,1158 моль/л. Розрахувати процентний вміст брому в аналізованому речовині. p> Рішення.
У задачі використано метод аргентометріі (Фольгарда), зворотне титрування. Закон еквівалентів записується як
n (AgNO3) = n (Br) + n (NH4CNS)
n (Br) = n (AgNO3) - n (AgNO3)
моль (Br) = n (Br)? MBr = 0,004301? 79,92,
а
Тема VII. Гравіметричний аналіз. Освіта опадів. Поняття ваговій форми та форми осадження. Розрахунки в гравіметричного аналізу.
Основним завданням гравіметричного аналізу, як і титриметричних методів, є визначення кількісного складу речовини або суміші речовин. Вивчаючи особливості гравіметричного аналізу, слід добре засвоїти загальну схему проведення аналізу, в основі якого лежить перетворення досліджуваної речовини в якесь інше речовина певного хімічного складу, яке легко відокремити і, зваживши, встановити його вагу. При розгляді методики і техніки аналізу слід особливу увагу звернути на взяття середньої проби та підготовку речовини до аналізу, взяття правильною і з достатньою точністю навішування досліджуваної речовини, вибір осадителя. p> Приступаючи до виконання аналізу, потрібно попередньо ознайомитися з аналітичними терезами - найважливішим приладом, застосовуваним у ваговому аналізі, тому слід добре знати пристрій ваг і правила роботи на них.
Найбільш важливою операцією в гравіметричного аналізу є отримання осаду, а потім гравіметричної форми. Треба добре розуміти і засвоїти питання теорії осадження та розчинення опадів, вміти застосувати дані про твір розчинності, про способи зменшення розчинності, мати уявлення про явище співосадження. У зв'язку з цим слід знати вимоги, яким повинні задовольняти опади, одержувані в гравіметричного аналізу, вивчити методики аналізу при отриманні кристалічних і аморфних опадів. Завершенням гравіметричного аналізу є обчислення результатів визначень. p> Приклад 1. Запропонувати гравіметричний метод визначення кальцію у вапняку і обчислити обсяг осадителя, якщо маса зразка дорівнює 0,2000 р. Визначити масову частку кальцію в зразку. p> Необхідно гравіметричним методом визначити процентний вміст кальцію в зразку вапняку, що містить рі...
