компонент у еквімолярних розчинах більших, ніж 0,3 моль/л величина починає значно перевищувати. Це означає, що при середніх відстанях між молекулами нафталіну в донорно-акцепторної суміші менших, ніж 14 Г…, істотний внесок у зменшення часу загасання сенсибілізованої фосфоресценції вносить збільшення константи швидкості безвипромінювальної дезактивації триплетних молекул нафталіну.
Була зроблена спроба встановити характер залежності константи швидкості випромінювального переходу в молекулах нафталіну від середньої відстані між компонентами донорно-акцепторної суміші. Якщо припустити, що збільшення ймовірності випромінювального переходу в молекулах акцептора при їх сенсибилизированном порушення обумовлено обмінними взаємодіями між молекулою донора в основному стані і триплетної молекулою акцептора, то можна очікувати, що величина цієї зміни буде пропорційна величині обмінних взаємодій. Величина ж обмінних взаємодій пропорційна щільності перекриваються електронних хмар, яка експоненціально убуває на периферії. Це давало підстави шукати дану залежність в експоненційному вигляді.
На рис. 3.1 представлена ​​залежність константи швидкості випромінювальної дезактивації триплетних молекул від середньої відстані між компонентами донорно-акцепторної пари в координатах.
В
Рис. 3.1 Залежність константи швидкості випромінювальної дезактивації триплетних молекул нафталіну від відстані в парі
Як видно з малюнка 3.1, експериментальні точки добре вкладаються на експоненту (Суцільна лінія) виду
. (3.2)
ТутВ - Константа швидкості випромінювальної дезактивації триплетних молекул нафталіну, за відсутності бензофенону в розчині; іВ - Деякі константи. При, що в межах помилки вимірювань збігається з величиною. Тут константа швидкості випромінювальної дезактивації триплетних молекул бензофенону в відсутність нафталіну в розчині. Тому для в даному випадку можна записати
(3.3)
З урахуванням (3.3) вираз (3.2) можна переписати у вигляді
(3.4)
Таким чином, результати дослідження залежності константи швидкості випромінювальної дезактивації молекул нафталіну від середньої відстані між компонентами в донорно-акцепторної парі, коли донором є бензофенон, показали, що експоненціально зростає із зменшенням. Характер цієї залежності задовільно описується рівнянням (3.4).
З метою перевірки спільності встановленого впливу молекул бензофенону на ймовірність випромінювальної дезактивації триплетних молекул нафталіну в роботі були проведені подібні дослідження для іншої донорно-акцепторної пари бензофенон-аценафтена.
Люмінесцентні характеристики аценафтена близькі до подібних характеристикам нафталіну (див. 2.4). У літературі не вдалося виявити інформацію про значення константи швидкості випромінювальної дезактивації триплетних молекул аценафтена, тому її величина була визначена експериментально. В якості речовини з відомим значенням використовувався нафталін. Експериментальні дані отримані в цьому досвіді представлені в таблиці 3.2.
Таблиця 3.2
Результати визначення константи швидкості випромінювальної дезактивації триплетних молекул аценафтена, за відсутності донора енергії (індекси 0 - відносяться до нафталіну)
Концентрація С, моль/л
Заселеність T-рівня отн. од.
Відносна інтенсивність
КонстантаВ /Td>
аценафтена
Нафталін
0,25
0,28
0,15
0,20
0,0017
0,50
0,24
0,13
0,22
0,0019
Як видно з таблиці 3.2 середнє значення константи швидкості випромінювальної дезактивації триплетних молекул аценафтена.
При сенсибилизированном порушення експериментально визначалося ставлення константи швидкості випромінювальної дезактивації триплетних молекул аценафтена еквімолярної розчину при їх сенсибилизированном порушення до значення цієї величини в відсутність донора ().
Результати цих вимірювань наведені в таблиці 3.3. Там же наведені значення середнього відстані між молекулами в донорно-акцепторної парі для відповідних концентрацій розчину.
Таблиця 3.3
Відносне збільшення константи швидкості випромінювальної дезактивації триплетних молекул аценафтена при сенсибилизированном порушення для різних концентрацій розчину ().
Концентрація компонент у розчині С, моль/л
0,2
0,25
0,3
0,4 ​​
0,5
Середній відстань між молекулами компонентів суміші Г… ...
