/>В
Існування метилену як дуже реакционноспособной частинки було вперше запропоновано в 30-х роках для пояснення утворення з'єднання, яке здатне знімати деякі металеві дзеркала. Існування метилену було доведено в 1959 р. спектральними дослідженнями. p align="justify"> Ці дослідження показали, що метилен не тільки існує, але існує у вигляді двох різних форм (двох різних спінових станів), зазвичай визначаються спектральними характеристиками: синглетний метилен, в якій вільні електрони спарені,
В
і триплетний метилен, в якій вільні електрони що спарені,
В
триплетное метилен є вільним радикалом, насправді дірадікалом. Внаслідок різної електронної конфігурації два типи молекул відрізняються за формою і хімічним властивостям. Синглетний метилен менш стабільний і часто, хоча і не завжди, утворюється в першу чергу при фотолізі. Оскільки світло, що поглинається діазометаном або кьотен при фотолізі, має більшу енергію, ніж необхідно для фотолізу, що утворився метилен є В«гарячимВ», тобто ці молекули метилену мають велику енергію, ніж вони мали б володіти при даній температурі.
Хімічні властивості метилену залежать від умов синтезу: реагенту, з якого утворюється метилен; довжини хвилі використовуваного світла; чи проводиться реакція в рідкій або газовій фазі, і якщо в газовій фазі, то в присутності інертного газу (азоту , аргону і двоокису вуглецю) або не такого вже інертного газу, кисню. Ситуація дуже складна і не завжди відповідає точної інтерпретації фактів. Загалом можна представити два типи метилену: стан з високою енергією, високою реакційною здатністю і низькою селективністю; стан з низькою енергією, більш низькою реакційною здатністю і більшою селективністю. Відповідно до однієї точки зору (тієї, яка більш прийнята), два типи метилені є просто синглетним і триплетним метиленом відповідно; згідно іншій точці зору, властивості метилену визначаються не його спіновим станом, а тим, наскільки він В«гарячийВ». p align="justify"> Вплив інертного газу проявляється у зниженні енергії метилену перш, ніж він вступить в реакцію, тобто він перетворює синглетний метилен в триплетний або гарячий метилен у звичайний. У газовій фазі це відбувається в результаті зіткнень або з самим метиленом, або з речовиною, з якого утворюється метилен, - збудженим діазометаном або кьотен, які вже поглинули світло. (Газ може навіть В«охолодитиВ» гарячі продукти метиленової атаки, які в іншому випадку можуть перегрупуватися в інші сполуки.) У рідкій фазі спостерігаються переважно властивості високоенергетичного метилену, можливо, тому, що він реагує швидко з наявними в надлишку молекулами розчинника перш, ніж втратить енергію. Ймовірно, найбільш важливою реакцією метилену є реакція впровадження
В
