лканізації ( б ): 1-розривна міцність; 2-напруга при заданій деформації; 3 -Відносне подовження.
Найкращим варіантом є збереження сформованої сітки при тривалих теплових і механічних впливах ( плато вулканізації ). Найбільш чітко виражене поділ індукційного періоду освіти полісульфідів та головного періоду зшивання поперечними зв'язками на кінетичної кривої процесу вулканізації забезпечують з ульфенамідние прискорювачі з сіркою (рис.8). Вони найбільш ефективні в застосуванні, тому подовжують індукційний період і підвищують швидкість структурування, а досягнута щільність сітки зберігається при подальшому прогріванні системи.
Рис.8. Кінетика сірчаної вулканізації еластомерів в присутності прискорювачів: 1-діалкілдітіокарбамат цинку; 2-сульфенамід; 3-дібензотіазілдісульфід; 4-дифенілгуанідин; 5-меркаптобензотіазол; 6-сірка без прискорювача.
Активатори утворюють в еластомірною матриці нерозчинні або дисперговані міцелярні структури, в яких адсорбуються і хемосорбіруются реагенти і ділянки макромолекул по їх активним центрам. У результаті цього реакції зшивання протікають в мікрооб'ємах утворилися реакторів, що ускладнює їх, надає їм топохимической характер і призводить до утворення, поряд з тетра - і гексафункціональнимі вузлами сітки, поліфункціональних вузлів . Таким чином, формування сітчастих структур в еластомеру сірчано-прискорювальних системами являє собою комплекс складних багатостадійних хімічних реакцій, в яких беруть участь практично всі компоненти гумової суміші.
Реакції формування сітчастих структур з мономерів і олігомерів з кінцевими функціональними групами призводять до утворення більш досконалих сітчастих структур в порівнянні з реакціями вулканізації, так як фрагменти між вузлами сітки задаються структурою мономера або олігомеру і тому є більш однорідними.
При формуванні таких сіток можна співвідношенням реагуючих компонентів регулювати кількість вільних кінців аж до повного їх виключення. У реакціях олігомерів сітчаста структура формується за схемою:
.
Так реагують конденсаціонноспособние олігодіендіоли і тріізоціанати:
.
У цьому випадку ділянки між вузлами сітки утворюють еластичні блоки олігодієнів. Полімерізаціонноспособние олігомери (олігоефіракрилатів) зшиваються за рахунок кінцевих подвійних зв'язків, які розкриваються при нагріванні з пероксидом і формують сітчасту структуру:
.
Такі системи застосовуються при виготовленні виробів шляхом просочування армуючого матеріалу рідким олігомером, який після затвердіння утворює міцну конструкцію практично будь-якої складної конфігурації. Вони мають велике значення в технології реактопластов , де створення матеріалу і вироби з нього поєднане в одному процесі - перехід з рідкого у твердий стан і формування виробу. Можна об'єднати обидва шляхи формування сіток і створити взаимопроникающие сітки на основі двох матеріалів, кожен з яких утворює сітку по своїй реакції.
Кристалічні структури з регулярно побудованих макромолекул можуть надавати полімерам ті ж властивості, збільшуючи їх стійкість до дії температур, напруг і розчинників. Однак при тривалій дії цих факторів вони руйнуються, і полімер стає здатним до незворотних деформацій. У сітчастих же структурах така здатність з'являється лише при хімічному розпаді макромолекулярних ланцюгів або поперечних зв'язків, що підвищує межу експлуатаційної стійкості полімеру до температур його хімічного розкладання. У цьому полягає принципова відмінність сітки хімічних зв'язків у структурі полімеру від флуктуаційної сітки фізичних зв'язків між його макромолекулами.
У структурі сітчастого полімеру ділянку з'єднання макромолекул поперечними хімічними зв'язками називається вузлом сітки , або поперечної зв'язком . Кожен вузол закінчується двома зшитими ланками двох різних макромолекул полімеру. Якщо розмір поперечного зв'язку збігається з розміром елементарного ланки макромолекули полімеру, тобто проявляє себе як жорстке структурне утворення, то поняття вузла сітки і поперечного зв'язку збігаються. Якщо ж поперечна зв'язок за розміром істотно більше елементарного ланки і сегмента, то вузлами сітки називаються зшиті ланки. Число вузлів вдвічі більше числа поперечних зв'язків.
Визначальною характеристикою сітчастої структури полімеру є розмір
