я в усіх відношеннях. Максимум при підвищенні температури зсувається в область більш низьких тисків і в бік великих концентрацій поліетилену, в цьому випадку крива розшарування стає менш крутий. br/>В
Рис.7. Діаграма фазового стану поліетилен - етилен. Ініціатор полімеризації - кисень [2]
В В
Рис. 8. Діаграма фазового стану поліетилен - етилен. Ініціатор полімеризації - органічна перекис [2]
На рис.8 представлена ​​діаграма фазового стану етилен - поліетилен при ініціюванні процесу перекисом. З діаграми видно, що при температурах від 373 до 513 К (100-240 В° С) і концентрації поліетилену від 0,7 до 30% тиск розшарування досягає максимального 175 МПа (1750 кг/см 2 ); таким чином, в техніці реакцію намагаються проводити в однофазної системі. Порівняння розчинності поліетилену в етилену і в нормальних алканах (мал. 9) показує, що в міру збільшення молекулярної маси розчинника розчинення відбувається при більш низькому тиску.
В
Рис.9. Розчинність поліетилену в етилену і н-алканах залежно від тиску і температури [2]. p align="justify"> Фазовий стан залежить і від молекулярної маси поліетилену і його ступеня кристалічності; зниження значень цих величин сприяє утворенню гомогенної системи етилен - поліетилен. p align="justify"> Вплив ініціатора. Ініціатор повинен добре розчинятися в розчинниках, володіти стабільністю при зберіганні і безпекою при роботі. Для отримання різних сортів поліетилену потрібен свій, найбільш ефективний при даній температурі ініціатор. p align="justify"> Ініціатори поділяються на низькотемпературні, середньотемпературні і високотемпературні; їм відповідають приблизно наступні інтервали температур: 413-453 К (140-180 В° С), 453-533 К (180-260 В° С) і 493 - 553 К (200-280 В° С). З великого числа органічних ініціаторів, які виробляють в промисловості, лише деякі можуть бути використані для роботи в умовах даного процесу. br/>В
Рис.10. Час напіврозпаду ініціаторів залежно від температури:
- перекис ди-трет-бутилу; 2 - трет-бутілпербензоат; 3 - перекис нонаноіла; 4-перекис капроноіла; 5 - перекис лауроіла; 6-перекис енантему [2]
Так, при більш низькій температурі використовують перекис ділауріла, нонаноіла, капроноіла та ін; при підвищеній - трет-бутілпербензоат, перекис бензоїлу, трет-бутілперацетат і при найбільш високій температурі - ді-трет-бутілперекісь, трет-бутілпербензоат, ді-трет-бутілдіпарафталат, перекис метилетилкетону та ін
Для порівняння ефективності ініціаторів для даної температури полімеризації визначають час напіврозпаду ініціатора ? 1/2 за рівнянням
? 1/2
