stify"> 4 -> З + СН 4 + 122 кДж/моль (30,4 ккал/моль) (1.30)
Оскільки ці реакції також екзотермічни, то відбудеться різке підвищення температури в реакторі. Таке розкладання супроводжується ще і різким підйомом тиску (це може призвести до відриву запобіжного клапана реактора і викиду великої кількості газу в атмосферу). З підвищенням температури в процесі полімеризації збільшується швидкість полімеризації, але швидкість росту ланцюга збільшується повільніше, ніж швидкість перенесення ланцюга, так як енергія активації росту Е р = 16-25 кДж/моль (4-6 ккал/моль) значно менше енергії передачі ланцюга Е пров = 62 кДж/моль (15 ккал/моль). При цьому з підвищенням температури молекулярна маса полімеру зменшується; зменшиться і щільність продукту. Температура в реакторі може регулюватися кількістю подаваного в реакційну зону ініціатора і тиском етилену.
Вплив фазового стану реакційної системи. Етилен і поліетилен в процесі полімеризації залежно від тиску, температури і кількості полімеру можуть складати як одну фазу, так і дві фази. Умови, при яких відбувається розшарування, відіграють дуже важливу роль при технічному здійсненні процесу та управління ім. p align="justify"> При розшаруванні реакційної суміші, кінетика полімеризації змінюється, так як при наявності двох фаз концентрації мономера, ініціатора, регулятора і полімеру в обох фазах залежатимуть від із взаємної розчинності. Крім того, розшарування може призвести до відкладення полімеру на стінках реактора, що погіршує теплопередачу через стінки реактора, порушує нормальне протікання процесу і може викликати вибухоподібний розкладання етилену. p align="justify"> Фазовий стан впливає також і на властивості полімеру. У гомофазной системі переважає процес зростання молекулярної ланцюга, утворюються молекули з невеликим числом коротких бічних гілок. p align="justify"> У гетерофазної системі утворюється більше число молекул з довгими бічними відгалуженнями; можливо також утворення і частково зшитого полірують більшої молекулярної маси, який сильно погіршує якість полімеру. Швидкість процесу полімеризації при цьому значно нижче, ніж при гомофазной полімеризації етилену. p align="justify"> На рис.7 показано залежність фазового стану від тиску, температури і кількості поліетилену (ініціювання киснем). Для наочності дані про фазовий рівновазі представлені у вигляді об'ємної діаграми. Криві розшарування при постійній температурі (ізотермічні криві розшарування) досить круто піднімаються вгору зі збільшенням концентрації полімеру, досягають максимуму і при подальшому зростанні концентрації полімеру плавно знижуються; при цьому вище кривої розшарування етилен і поліетилен змішуютьс...
