о, можливого в даних умовах значення, після чого знову змінюється мало. Це - так званий граничний струм. Різниця між граничним і залишковим струмом становить дифузний струм iD
Ртутна крапля в міру її формування на кінці капіляра (витікання з капіляра) залишається зарядженої негативно до тих пір, поки вона не відірветься від капіляра і оточеною розчином.
У поверхневому приелектродному шарі розчину близько ртутної краплі знаходяться катіони Мn + визначається речовини, які розряджаються на ртутної краплі за схемою
Mn + + nе + Hg = M (Hg)
При досягненні величини потенціалу виділення, характерного і специфічного тільки для даних катіонів. Після досягнення потенціалу виділення ці катіони дуже швидко розряджаються на ртутної краплі, тому електричний струм в полярографической комірці різко зростає. Концентрація катіонів Мn + в поверхневому приелектродному шарі розчину близько ртутної краплі настільки ж різко знижується (оскільки катіони відновлюються до металу) і стає менше їх концентрації в обсязі аналізованого розчину. p align="justify"> Транспорт катіонів Мn + в поверхневий при електродний шар розчину, навколишній ртутну краплю, підтримується за рахунок дифузії катіонів Мn + з обсягу розчину і залежить від швидкості їх дифузії. При подальшому підвищенні прикладеної потенціалу ртутних крапель досягається максимально можлива швидкість дифузії, яка залишається практично постійною, так що при даній концентрації катіонів у розчині струм в полярографической комірці також досягає максимального, практично постійного значення. Встановлюється стаціонарний граничний струм. p align="justify"> Якщо концентрацію катіонів Мn + в розчині збільшити, то збільшиться і число стаціонарно відновлюються катіонів, тобто зростає граничний і дифузний струм. Таким чином, величина граничного і дифузійного струму в полярографической комірці залежить від концентрації визначуваної речовини (що відновлюється на ртутному капає) в аналізованому розчині, тоді як значення потенціалу виділення залежить від природи разряжающихся частинок і не залежить від їх концентрації. p align="justify"> Кількість катіонів, що відновлюються на ртутному капає, незначно і практично не позначається на зміні концентрації цих катіонів в об'ємі розчину.
Речовина, розряджається на мікрокатоде, називають деполяризатором, полярографически активним, електроактивні. Ці назви умовні, оскільки речовина може бути полярографически неактивно при одному потенціалі і полярографически активно при більш високому потенціалі. p align="justify"> Замість потенціалу виділення на практиці визначають потенціал напівхвилі E1/2, відповідний половині величини дифузійного струму.
Отриману полярографическую криву називають, як зазначалося вище, полярограма, або полярографической хвилею. При використанні капає ртутного електрода на полярограма спостерігаються пр...
