о цілляціі струму (його періодичне невелике збільшення і зменшення). Кожна така осциляція відповідає виникненню, росту відриву ртутної краплі від капіляра мікрокатода. p align="justify"> У деяких сучасних полярограф електричний струм вимірюється тільки наприкінці краплеутворення, що дозволяє усунути осціллціі на полярограма.
На ртутному капає мікрокатоде відбувається постійне поновлення ртутних крапель, на поверхні яких здійснюється розряд до тионов. Поверхня такого електрода весь час оновлюється за рахунок нови ртутних крапель, що виключає зміну його властивостей внаслідок Прокаєв на ньому електрохімічних процесів і складає одне з головних достоїнств використання ртутного капає електрода. p align="justify"> Таким чином, при проведенні якісного та кількісного полярографічного аналізу використовують два параметри, одержувані при розгляді полярограма: потенціал напівхвилі Е1/2 і величину дифузійного струму/D (висоту h полярографической хвилі).
Як вказувалося вище, потенціал напівхвилі Е1/2 характеризує природу відновлюється катіона і не залежить від його концентрації. Для різних катіонів, полярографіруемих в одних і тих же умовах, він неоднаковий, що і дозволяє відкривати різні катіони в розчині. Потенціал напівхвилі Е1/2 залежить, крім природи самого відновлюється речовини, від природи розчинника, фонового електроліту, складу і рН аналізованого розчину, присутності речовин комплексоутворювачів, температури. Величина потенціалу напівхвилі відкриваємого або обумовленого катіона повинна бути менше величини потенціалу розряду іонів фонового електроліту. p align="justify"> У табл. 10.6 наведено для прикладу значення потенціалу напівхвилі для деяких катіонів з зазначенням складу фону. З даних табл. 10.6 випливає, що склад фону і рН розчину суттєво впливають на величину потенціалу напівхвилі. p align="justify"> Якщо в аналізованому розчині присутні кілька відновлюються речовин, причому різниця між значеннями їх потенціалів напівхвилі становить не менше 0,2 В, то на полярограма спостерігаються кілька хвиль, кожна з яких відповідає тому або іншому відновлюваної речовини.
Таблиця 10.6. Значення потенціалу напівхвилі Е1/2 деяких катіонів металів (щодо потенціалу насиченого каломельного електрода)
Електродна ВЈ |/2> вФоновий електроліт (склад фону) реакціяAs3 + +'е = As-0, 71 моль /л H-.SCX, + 0,01% желатінаCd2 + + 2е = Cd-0, 600,1 моль/л HCICd2 + + 2е = Cd-0, 796 моль/л HCIСо2 + + 2е = Со-1, 031 МОЛЬ/ЛСі2 + + 2е = Сі00, 5 моль/л H2S04 + 0,01% желатінаСі2 + + 2е = Сі-0, 381 моль/л Na2C4H406. рН = 12Fe2 + + 2e = Fe-1, 371 моль/л НСЮ4, рН = 0-2Мп2 + + 2е = Мп-1, 540,5 моль/л NH3 + 0,5 моль/л NH "C1Ni2 + + 2e = Ni-1, 1НС104, РН = 0-2, 1 моль/л КС1Ni2 + + 2e = Ni-1, 061 моль/л NH3 + 0,2 моль/л NH4CI + 0,005% желатінаZn2 + + 2е = Zn-1, 021 моль/л К <~! 1Zn2 + + 2e = Zn-1, 331 моль/л NH, + 0...
