сляющегося) речовини в аналізованому розчині.
Електричні параметри - величину прикладеного електричного потенціалу і величину дифузійного струму - визначають при аналізі одержуваних поляризаційних, або вольт-амперних, кривих, що відображають графічно залежність електричного струму в полярографической комірці від величини прикладеного потенціалу мікроелектрода. Тому полярографії іноді називають прямою волипамперометріей. p align="justify"> Класичний полярографический метод аналізу із застосуванням ртутного капає (крапельного) електрода був розроблений і запропонований в 1922 р. чеським вченим Ярославом Гейровський (1890-1967), хоча сам ртутний капає електрод застосовувався чеським фізиком Б. Кучерою ще в 1903 р. У 1925 р. Я. Гейровський і М. Шіката сконструювали перший полярограф, що дозволив автоматично реєструвати поляризаційні криві. Надалі були розроблені різні модифікації полярографічного методу. p align="justify"> Розглянемо коротко сутність класичної полярографії, заснованої на використанні ртутного капає мікроелектрода.
У посудині, в який вноситься аналізований розчин з визначальним речовиною, маються два електроди - мікрокатод і макроанод, підключені до зовнішнього джерела постійного електричного струму. На мікрокатод додається поступово зростаючий за абсолютною величиною негативний електричний потенціал. p align="justify"> Мікрокатод, що поміщається в комірку, являє собою скляний капіляр, заповнений рідкою ртуттю, з'єднаний шлангом з резервуаром, що містить рідку ртуть. З капіляра повільно, по краплях випливає ртуть (тому такий електрод і називають капає ртутним електродом), що надходить з резервуара. Макроелектродом - анодом - в розглянутому варіанті служить рідка ртуть на дні посудини. Поверх-ність ртутного капає мікроелектрода, тобто ртутної краплі, дуже мала, тоді як поверхня анода - велика.
В якості макроелектрода - анода на практиці найбільш часто застосовують не ртутний, а насичений каломельний електрод, по відношенню до якого зазвичай і вимірюють потенціал капає ртутного мікрокатода.
Аналізований розчин містить крім визначається речовини також індиферентний - фоновий - електроліт (фон), іони якого не розряджаються на електродах в умовах проведення полярографічного аналізу, а служать в якості струмопровідних часток для підтримки певної величини електричного струму в комірці, коли визначається речовина ще не відновлюється на мікрокатоде.
При поступовому підвищенні прикладеної потенціалу спочатку електричний струм, обумовлений присутністю іонів фонового електроліту, розчиненого кисню і відновлюються можливих домішок, зростає дуже повільно - залишається майже постійним. Це - так званий залишковий струм. При деякому значенні потенціалу, званого потенціалом виділення, струм в комірці різко зростає {фарадєєвський струм) і при порівняно невеликому подальшому підвищенні потенціалу досягає максимальног...
