розумілими відомі з практики дані, що нержавіючі стали, загалом, стійкі в HNO 3, у нейтральних або слабокислих електролітах при достатньому доступі кисню і, навпаки, нестійкі в HCl, H 2 SO 4 та інших кислих розчинах, що містять хлор-іони (рис. 13.). На відміну від азотної кислоти в розчинах соляної та сірчаної кислот при збільшенні процентного вмісту хрому в сплаві не тільки не збільшується стійкість сплаву, але навіть, навпаки, спостерігається деяке прискорення корозії (рис. 13.). Це зрозуміло, тому що в цих кислотах пасивний стан сплаву не встановлюється і, таким чином, виявляються лише властивості хрому, як менш термодинамічно стійко компонента.
Рис. 13. Зміни швидкості корозії сплавів залізо-хром в Сеною, соляної та азотної кислотах в залежності від вмісту хрому в сплаві (по піллінгу і Аккерману при кімнатній температурі)
Наступ пасивного стану хромистих сталей до певної міри підкоряться правилом Таммана про кордони стійких твердих розчинах. Сплави залізо - хрому, вміст 11,8 вагу. % Cr, мають в решітці твердого розчину 1/8 частку атомів Cr. При цьому складі з'являється перша межа стійкості, що характеризується стійкістю сплаву до холодної розведеною HNO 3 і відсутністю корозії в нейтральних аерованих електролітах.
На рис. 14 наведені криві зміни стаціонарних електроднихпотенціалів сплавів Fe - Cr в розчині 1N FeSO 4 і швидкості корозії цих же сплавів в 3 N азотній кислоті. При підвищенні вмісту хрому в сплаві приблизно до 12% спостерігається різке облагороджування потенціалу сплаву (перехід в пасивний стан) і одночасне збільшення корозійної стійкості в розведеною HNO 3. При цьому складі відзначається також поріг підвищення стійкості при випробуванні на корозійну втому.
Рис. 14. Зміна стаціонарних електроднихпотенціалів сплавів Fe - Cr стосовно каломельному електрода (V) в розчині 1N FeSO 4 і корозійних вагових втрат цих же сплавів? G в 3N азотній кислоті при кімнатній температурі.
Приблизно при 23,7 вагу. % Cr, що відповідає 2/8 атомним часткам хрому в сплаві, з'являється друга межа стійкості в гарячій розведеної HNO 3 і атмосфері, насиченій водяною парою.
Близько 35,8 вагу. % Cr, тобто приблизно при 3/8 атомних частках хрому в сплаві, з'являється межа стійкості навіть до таких активних середовищ, як царська горілка і 30% FeCr 3.
Стрибкоподібне підвищення хімічної стійкості при збільшенні вмісту хрому можна простежити і по відношенню до одного реагенту. Наприклад, на рис. 15 дається графік зміни стійкості сплавів Fe - Cr в гарячій фосфорній кислоті, з якого випливає наявність чітких меж підвищення стійкості. Однак внаслідок деякої гетерогенності і неоднорідності структури, утворення карбідів хрому та інших причин у цих системах частіше спостерігається лише поступове підвищення корозійної стійкості з збільшенням процентного вмісту хрому (див., наприклад, криві корозійної стійкості в 5% і 35% HNO 3 на рис. 15 ).
Рис. 15. Корозія литих сплавів Fe - Cr в 85%-ной фосфорної кислоти при 90 ° С за 120 год.
Корозійні властивості хромистих сталей сильно залежить також від вмісту в останніх вуглецю. Наприклад, в сталях з 13-15% хрому спостерігається різке разблагоражіваніе потенціалу і зниження корозійних властивостей в повітряно-аеріруемих розчинах при збільш...
