П„ розр
П„ 0
0,2
0,2
17,7
2,30
2,30
2,35
0,3
0,3
15,4
2,24
2,23
2,30
0,4 ​​
0,4 ​​
14,0
1,70
1,98
2,07
0,5
0,5
13,0
0,82
1,39
1,45
0,05
0,5
28,2
2,28
2,29
2,35
Як видно з таблиці 3.5, якщо середня відстань між молекулами нафталіну більше 1,5 нм, то. Це означає, що в цьому випадку зменшення часу загасання сенсибілізованої фосфоресценції нафталіну в порівнянні із звичайною обумовлено збільшенням константи швидкості випромінювальної дезактивації триплетних молекул. Коли середня відстань між молекулами нафталіну більше 1,5 нм, то. Це означає, що при концентраціях молекул нафталіну в розчині для яких R <1,5 нм з'являються додаткові канали безвипромінювальної дезактивації його триплетних збуджень. За таких значеннях R створюються сприятливі умови для міграції триплетних збуджень по молекулам нафталіну і стає актуальним міграційно-прискорене гасіння на різного роду гасників.
Таким чином, для таких сполук як нафталін, у яких імовірність випромінювальної дезактивації енергії триплетних збуджень набагато менше ймовірності її безвипромінювальної дезактивації, внесок зростання константи швидкості випромінювального переходу у зміну часу загасання фосфоресценції акцептора при додаванні донора в розчин невеликий. Однак, при концентраціях акцептора в розчині 0,3 моль/л і менших, розходження в кінетиці сенсибілізованої фосфоресценції обумовлено саме цим механізмом. Ця відмінність хоча і невелика, але перевищує помилку експерименту.
Для еквімолярних розчинів з концентрацією компонент великих 0,3 моль/л, істотний внесок у зміну часу загасання фосфоресценції нафталіну вносить міграційно-прискорене гасіння його триплетних станів. Так для концентрацій компонент у розчині 0,5 моль/л час загасання сенсибілізованої фосфоресценції нафталіну зменшується в порівнянні з часом загасання звичайної фосфоресценції тільки в 1,04 рази за рахунок зростання ймовірності випромінювального переходу в 2,9 рази і зменшується в 1,7 рази за рахунок появи додаткових каналів безвипромінювальної дезактивації.
Нами були проведені вимірювання П„ експ , П„ розр , П„ 0 так само і для аценафтена в склоподібного толуолі при 77 K. Концентрація аценафтена в розчині як при сенсибилизированном, так і при звичайному порушенні дорівнювала 0,5 моль/л. Концентрація бензофенону при сенсибилизированном порушення становила 0,5 моль/л. Результати цих вимірювань наведені в таблиці 3.6.
Таблиця 3.6
Час загасання звичайної П„ 0 і сенсибілізованої фосфоресценції нафталіну, певне експериментально П„ експ і розраховане П„ розр за формулою (3.11)
Відстань між молекулами аценафтена R, Г…
Час загасання фосфоресценції, з
П„ експ
П„ розр
П„ 0
13,0
1,55
2,05
2,10
Як видно з таблиці 3.6 час загасання сенсибілізованої фосфоресценції аценафтена зменшується в 1,024 рази за рахунок збільшення ймовірності випромінювального переходу в цьому випадку. Його зміна в результаті збільшення ймовірності безвипромінювальної дезактивації триплетних молекул при цьому відбувається в 1,32 рази. Як видно, при даній концентрації еквімолярної розчину донорно-акцепторної суміші бензофенон-аценафтена, внесок обох зазначених вище механізмів у зменшення часу загасання сенсибілізованої фосфоресценції в порівнянні із звичайною різний. Зменшення часу загасання сенсибілізованої фосфоресценції аценафтена відбувається в основному за рахунок появи додаткових каналів безвипромінювальної дезактивації триплетних збуджень.
Основні результати та висновки.
У результаті виконаної роботи були отримані наступні основні результати:
1. Розроблено методику визначення константи швидкості випромінювального переходу молекул з триплетного стану в основний. Ця методика порівняно проста і заснована на вимірюванні інтенсивності та заселеності триплетного рівня речовини, для якого визначається дана величина по відношенн...
