ого джерела напруги, тобто за рахунок мимовільної хімічної реакції в гальваністіческом елементі. Метод трудомісткий, але простий і при правильному виборі анода дозволяє проводити ряд селективних визначень. Так, на платиновому катоді в парі з мідним анодом в розчині сульфату міді можна визначати срібло у присутності міді, заліза, нікелю та цинку.
Відомо два варіанти електрогравіметріческіх методів аналізу:
1. Виділення речовини відбувається на електроді під дією джерела постійного струму. Це найбільш поширений метод застосовується при визначенні макроколічеств речовини.
. Метод внутрішнього електролізу. Менш поширений, застосовується при визначенні мікрокількостей речовини. У цьому варіанті постійний струм виникає при зануренні в розчин гальванічної пари. Джерело постійного струму не потрібно.
1.2 Апаратура
Для підтримки постійної різниці потенціалів в процесі електролізу застосовують реостати різних конструкцій, або спеціальні автоматичні прилади. Різниця потенціалів зазвичай вимірюють за допомогою вольтметрів, включених паралельно електродів в ланцюг джерела постійного струму.
В якості джерел постійного струму в електроаналізе використовують свинцеві або лужні акумулятори. Для перетворення змінного струму в постійний застосовують випрямлячі. Силу струму, що протікає через розчин, вимірюють за допомогою амперметрів, включених в ланцюг послідовно.
Електроліз сильно прискорюється при перемішуванні і підігріванні розчину. Перемішування розчину можна проводити, пропускаючи через нього повітря або азот, а також за допомогою мішалок різних конструкцій.
У електрогравіметріческом аналізі найчастіше застосовують платинові електроди. Для збільшення швидкості виконання аналізу їм надають, можливо, більш розвинену поверхню. У більшості випадків електроди виготовляють в ідеї сітчастих циліндрів, що вставляються один в іншій. Іноді застосовують сітчастий катод і згорнутий в спіраль анод, а також деякі інші типи електродів. Вони вживаються тому, що платина найкраще задовольняє вимогам, що пред'являються до матеріалу електродів в електрогравіметріческом аналізі.
Ці вимоги такі:
1) електроди не повинні розчинятися ні в процесі електролізу, ані внаслідок хімічної взаємодії з речовинами, присутніми в розчині, зокрема з кислотами;
) утворюється при електролізі осад повинен щільно утримуватися на електроді;
) електрод не повинен змінюватися при зберіганні на повітрі.
При електрогравіметріческіх методах зазвичай застосовують платинові електроди (сітчастий катод і згорнутий в спіраль - анод).
При роботі з платиновими електродами слід дотримуватися наступних правил:
1. Для визначення металів, що утворюють при електроосадженні сплави з платиною (наприклад, Zn, Sn, In), платинові електроди попередньо покривають Cu і Cd, які легко віддаляються з поверхні катода.
а б в
Рис. Електроди для електрогравіметріческого аналізу:
а - сітчастий катод і спіральний анод;
б - конічний катод і спіральний анод;
в - катод у вигляді чашки, анод - дисковою
. Визначення не можна проводити в присутності іонів хлору, що руйнують, так як останні викликають помітне руйнування платинового електрода, що відбувається в процесі електролізу.
. Для видалення продуктів електролізу з поверхні платинового електрода слід застосовувати азотну кислоту або суміш азотної та сірчаної кислот без домішки соляної кислоти, щоб виключити можливість утворення царської горілки, енергійно руйнує платину. Для видалення двоокису свинцю з поверхні анода застосовують розведене (1: 1) соляну кислоту, яка не повинна містити домішки азотної кислоти. Очистку анода в цьому випадку проводять на холоду.
. При електроваговим визначенні ртуті не можна видаляти виділилася ртуть шляхом обробки електрода азотною кислотою, так як частина платини втрачається, а поверхня катода стає рихлою і непридатною для електроваговим визначень. Для видалення ртуті з поверхні катода рекомендується нагрівати його тривалий час у муфельній печі. При цьому ртуть з поверхні платини випаровується, а катод залишається чистим, не рихлим і придатним для подальших визначень. Цю операцію необхідно проводити у витяжній шафі з потужною вентиляцією, щоб уникнути отруєння парами ртуті.
У процесі роботи з платиновими електродами можна торкатися руками тих частин, які занурюються в розчин електроліту. Електроди беруть руками за їх верхні частини на відстані 1 - 2 см від кінця. Кінці електродів закріплюють в затиску електротримачі: анод (спіраль) - до позитивного полюса (+); катод - до не...
