зотною, зокрема, в тих випадках, коли сталь містить хром або ванадій, і якщо припускають кобальт титрувати розчином феррицианида калію. Суміш азотної і хлорного кислот окисляє хром і ванадій до вищих ступенів окислення, ніж усувається їх заважає вплив при титруванні кобальту феррицианида. Високолеговані сталі з високим вмістом хрому розчиняють у розведеної сірчаної кислоти або в суміші останньої з фосфорною кислотою, після чого додають для окислення двовалентного заліза азотну кислоту.
Для відділення заважають визначенням елементів від кобальту або для усунення їх впливу застосовують такі методи:
) Осадження заліза і хрому (і ін. елементів) окисом цинку, карбонатом барію або пиридином у присутності хлоргидрата піридину;
) Зв'язування заліза в пірофосфатних, тартратний або оксалатний (разом з міддю) комплекси;
) Окислення хрому і ванадію хлорного кислотою до іонів хромату і ванадату;
) Осадження марганцю у виді двоокису сумішшю азотної і хлорнувато кислот;
) Осадження кобальту у вигляді K 2 Na [Co (NO 2)];
) Осадження кобальту фенілтіогідантонновой кислотою або тиогликолевой кислотою.
). Відділення заліза від кобальту. До розчину, що містить іони тривалентного заліза і двовалентного кобальту, додають розчин нітрату кальцію, розчин нітрату амонію до концентрації 5 моль/л і концентрований розчин гідроокису амонію до рН 9 і осаджують іони кальцію розчином двузамещенного фосфату амонію. Осад промивають розчином нітрату амонію з рН 9. Залізо повністю соосаджуються з фосфатом кальцію, в той час як кобальт залишається в розчині.
). Аналізований матеріал повинен містити від 0,5 до 4 мг кобальту. Якщо відношення заліза до кобальту більше, ніж 10: 1, то залізо попередньо екстрагують діетиловим ефіром з солянокислого розчину. Розчин роблять слабкокислим і розбавляють до 200 мл. Далі додають 10 мл 10% -ного розчину щавлевої кислоти, потім нейтралізують розчином гідроокису амонії і додають деякий надлишок останньої. Кип'ятять і осад, що містить залізо, відфільтровують. Кобальт залишається в розчині.
9) .Отделеніе кобальту від заліза фторидом натрію грунтується освіті щільного кристалічного осаду 5NaF 2FeF 3 при додаванні розчину фториду натрію до що не містить вільних мінеральних кислот розчину солі заліза. Осад займає невеликий обсяг. Кобальт повністю залишається в розчині. Метод застосовують при аналізі залізних руд на кобальт.
). Відділення міді, ванадію, вольфраму і молібдену від кобальту. До розчину солей, що містить приблизно 0,5 м окислів металів III групи, додають 20-25 р хлориду амонію і нейтралізують розчин аміаком. Об'єм розчину доводять до 150 мл, додають паперову масу і нагрівають розчин до 60 ° С. Далі додають по краплях 6 мл солянокислого піридину і починають пропускати помірний струм сірководню. Через 10-15 хв., Додають з краплинної воронки по краплях при збовтуванні 7 г уротропіну у вигляді розчину (35 мл 20% -ного розчину), колбу переносять на електричну плитку і продовжують пропускати сірководень ще 45- 60 хв., Не доводячи розчин до кипіння. Далі знімають колбу з плитки і пропускають сірководень до повного охолодження розчину до кімнатної температури. Осад сульфіду фільтрують і промивають 3% -ним розчином нітрату амонію, до якого додано 0,5 мл свіжоприготованого розчину сульфіду амонію на кожні 100 мл. Сульфіди виділяються в щільній кристалічній формі, добре фільтруються і практично не окислюються на повітрі.
Визначення у формі вольфрамату. Метод заснований на осадженні кобальту розчином вольфрамату натрію
CoSО 4 + Na 2 Wо 4=CoWO 4 + Na 2 SO 4.
Склад осаду відповідає формулі. Метод застосовний у разі розчинів, що не містять інших іонів, що утворюють малорозчинні вольфрамати. Оптимальні умови осадження: рН близько 8, невеликий надлишок розчину вольфрамату натрію, розчин повинен містити близько 50% метилового спирту. Осад промивають після відстоювання протягом години 50% -ним розчином метанолу і сушать 3:00 при 125 0 С. При визначенні від 0,006 до 0,45 мг кобальту помилка лежить в межах від - 2,38 до 0,84%.
Осадження щавлевої кислотою. Щавлева кислота утворює малорозчинні оксалати з катіонами багатьох металів. Оксалат амонію при рН - 8 повністю осаджує іони кальцію, стронцію, скандію, ітрію, лантану, рідкоземельних елементів, актинія, заліза, золота, вісмуту, індію, олова, ніобію, танталу; частково осаджує іони літію, берилію, магнію, барію, радію, титану, цирконію, гафнію, торію, марганцю, кобальту, нікелю, ртуті, талію та свинцю. При деяких умовах осідають також ванадій і вольфрам. При рН 3-4 повністю осідають іони кальцію, стронцію, скандію, ітрію, лантану, рідкоземельних е...
