] Cl - 3] 0; [Pd + (NH3) 2 0 Cl 2 -] 0
7. У тих випадках, коли заряд внутрішньої сфери не дорівнює нулю, в з'єднанні є зовнішня координаційна сфера, заряд якої нейтралізує заряд внутрішньої сфери. Отже, будова розглянутих з'єднань описується наступними координаційними формулами:
[Co (NH 3) 6] Сl 3; [Ag (NH 3) 2] Cl;
K 3 [Fe (CN) 6]; K 2 [PtCl 6];
[Co (NH 3) 3 Сl 3]; [Pd (NH 3) 2 Cl 2].
1.3 Класифікація координаційних сполук
Численні комплексні сполуки можуть бути класифіковані за різними ознаками.
I. У залежності від заряду внутрішньої сфери
а) З'єднання, в яких заряд внутрішньої сфери позитивний, називають комплексними катіонами.
б) Якщо заряд внутрішньої сфери негативний, сполуки називаються комплексними аніонами.
в) У тих випадках, коли внутрішня сфера нейтральна, ми маємо справу з комплексами-неелектролітами .. Залежно від природи лігандів
а) Комплекси типу подвійних солей - ацидокомплексів, в яких всі ліганди є аніонами (ацідолігандамі).
б) Комплекси з азотовмісними лігандами.
в) Комплекси з кислородсодержащими лігандами.
г) Комплекси з фосфорвмісними лігандами.
е) Комплекси з ненасиченими лігандами.
ж) Гідридні комплекси, в яких лігандом є гідрид-іон H -
з) Комплекси з циклічними бідентатного (полідентатними) лігандами - хелатні сполуки (від англ. chelate - клешня). Слід зазначити, що у внутрішній сфері комплексу, як правило, знаходяться ліганди різної природи.
III. Залежно від геометричної конфігурації комплексу
а) Лінійні комплекси
б) Тетраедрічеськая комплекси
в) Плоскоквадратние комплекси
г) октаедричному комплекси. У складі комплексу можуть перебувати один, два або кілька іонів металу. В залежності від цього комплекси бувають одноядерні, біядерні і багатоядерні.
Біядерні комплекси можуть відрізнятися за своїм складом і будовою:
а) Кожен іон металу утворює окрему координаційну сферу. При цьому можливі два випадки:
один іон входить до складу комплексного катіона, а інший - до складу комплексного аніону, наприклад: [Pt (NH 3) 4] [PtCl 4]
обидва іона знаходяться у складі комплексів - неелектролітів [Pt (NH 3) 3 Br 3] * [Pt (NH 3) 2 Br 2]. Такі комплекси називаються молекулярними.
б) Обидва іона металу знаходяться в складі однієї координаційної сфери. Характер зв'язків і в даному випадку може бути різним:
іони металу пов'язані між собою за допомогою містків, приклад:
Такі комплекси називають мостіковимі.
- іони пов'язані між собою безпосередньо за рахунок зв'язків метал-метал. Такий вид зв'язку має місце в кластерних сполуках (від англ. Cluster- скупчення, гроно)
2. Ізомерія координаційних сполук
ізомерів (від грец. isos - рівний, meros -часть) називаються хімічні сполуки, що мають однаковий склад, але різну будову і тому різні властивості. У координаційної хімії ізомерія широко поширена. Розглянемо деякі види ізомерії.
. 1 Координаційна ізомерія
Координаційними ізомерами називають речовини, що мають однаковий склад, але різне розподіл заступників у складі комплексних іонів, що входять в молекулу з'єднання. Прикладами координаційних ізомерів можуть служити:
[Co (NH 3) 6] [Cr (CN) 6] і [Cr (NH 3) 6] [Co (CN) 6]
[Pt (NH 3) 4] [PdCl 4] і [Pd (NH 3) 4] [PtCl 4]
[Pt II (NH 3) 4] [Pt IV Cl 6] і [Pt IV (NH 3) 4 Cl 2] [Pt II Cl 4]
Отже, координаційна ізомерія проявляється у речовин, що мають два атома комплексоутворювача в молекулі. Будова координаційних сполук визначається, насамперед, способом отримання. Вони зазвичай виходять в результаті реакцій подвійного обміну. ??
[Pt (NH 3) 4] Cl 2 + К 2 [PdCl 4]=[Pt (NH 3) 4] [PdCl 4]? + 2KCl
[Pd (NH 3) 4] Cl 2 + К 2 [PtCl 4]=[Pd (NH 3) 4] [PtCl 4]? + 2KCl
. 2 Гидратная (сольватна) ізомерія
Гидратная ізомерія виявляється в окремих ізомерах, коли розподіл молекул води між внутрішньою і зовнішньою сферами виявляється неоднаковим. Класичним прикладом ізом...