ерії цього типу є ізомерія хлориду хрому (III) - СrCl 3 * 6H 2 O. Це з'єднання відомо в трьох модифікаціях. Одна з цих модифікацій забарвлена ??в сіро-синій колір. При розчиненні у воді виходить фіолетовий розчин. За даними Вернера вона являє собою хлорид гексааквохрома (III) [Cr (H 2 O) 6] Cl 3. Молекулярна електрична провідність розчину характерна для сполук, що розпадаються на чотири іона.
При дії на розчин надлишку нітрату срібла осаджуються всі 3 іона хлору. Дві інші модифікації СrCl 3 * 6H 2 O при розчиненні у воді дають розчини зеленого кольору. Одна з модифікацій, вивчена Вернером, характеризується тим, що нітрат срібла облягає з підкисленого розчину тільки 1/3 містяться в з'єднанні хлорид-іонів. Їй приписується координаційна формула [Cr (H 2 O) 4 Cl 2] Cl * 2H 2 O. З розчину іншої модифікації в тих же умовах нітратом срібла осаджуються 2/3хлорід-іонів.
Отже, її координаційна формула [Cr (H 2 O) 5 Cl] Cl 2 * H 2 O. Видалення молекули координованої води з комплексу призводить до переходу хлорид-іона з зовнішньої сфери у внутрішню. В якості інших прикладів гідратних ізомерів можна навести комплекси кобальту [Cо (NH 3) 5 NO 2] (NO 2) 2 * H 2 O і [Cо (NH 3) 5 Н 2 O] (NO 2) 3.
. 3 Іонізаційна метамерія (ізомерія)
Цей вид ізомерії можливий тільки для катіонних комплексів. Наведемо приклад двох таких ізомерів: [Pt (NH 3) 4 Br 2] Cl 2 і [Pt (NH 3) 4 Cl 2] Br 2.
Обидва сполуки мають однаковий склад, однакові молекулярні маси і відрізняються один від одного тільки розподілом аніонів між внутрішньою і зовнішньою сферою. Розрізнити такі ізомери можна, використовуючи реакції подвійного обміну з підходящими реагентами. Так, при додаванні до розчину першого з'єднання надлишку нітрату срібла утворюється білий осад AgCl, в той же час як в результаті реакції з другим з'єднанням випадає жовтий осад AgBr.
. 4 В'язева ізомерія
Ізомерія зв'язку виникає тоді, коли монодентантние ліганди можуть координуватися через два різних атома. Наприклад, іон NO 2- може приєднуватися до центрального атома через азот або через кисень. Це обумовлює існування у іридію, кобальту, та деяких інших метало двох ізомерів: [(NH 3) 5 -Ir-NO 2] Cl 2 і [(NH 3) 5 -Ir-ONO] Cl 2. Таким чином, цей вид ізомерії можливий для координаційних сполук, до складу яких входять амбідентатние ліганди. Амбідентатнимі називаються монодентатно ліганди, що містять два різних атома, за допомогою яких може здійснюватися зв'язок з центральним атомом.
. 5 Геометрична ізомерія
Ще в 1893 р при створенні координаційної вчення А. Вернер вніс просторові уявлення в теорію будови комплексних іонів і встановив наявність геометричної ізомерії. Геометричним ізомером називають речовини, що мають однаковий склад, але різне розташування лігандів навколо центрального атома.
Геометрична ізомерія обумовлена ??тим, що однакові ліганди розташовуються навколо комплексоутворювача або поруч (цис-положення), або навпаки (транс-положення). Цей тип ізомерії часто називається цис-транс-ізомерів. Прикладом може служити діхлородіаммінплатіна: А- Cl -, Х- NH 3.
(помаранчеві кристали) (жовті, менш розчинні у воді кристали)
Рис. 1
цис- і транс-ізомери відрізняються один від одного фізичними і хімічними властивостями. Вивчення геометричної ізомерії мало велике значення для встановлення просторової будови комплексних сполук. На підставі того, що для деяких комплексів МА2В2 і МА4В2 вдавалося синтезувати по два ізомери, Вернер приписав їм квадратне й октаедричні будова. Переважна більшість комплексних МА2В2 ізомерів не має. Для них Вернер постулював тетраедричних структуру. Всі припущення були в пізніше підтверджені сучасними методами дослідження будови речовини.
. 6 Оптична ізомерія
оптичні ізомери називають речовини з однаковою відносною молекулярною масою, молекули яких не мають центру і площини симетрії, внаслідок чого вони здатні обертати площину поляризації світла.
Вперше оптична активність була відкрита Араго в 1811 г на прикладі пластинок, вирізаних з кристалічного кварцу. Згодом воно вивчалося Л. Пастером на органічних сполуках. Їм же були запропоновані деякі методи оптичного активування комплексних сполук, т. Е. Розщеплення сполук на оптично антиподи, що відносяться один до одного як предмет до свого дзеркального зображенню. Одним із запропонованих методів розділення речовин на оптичні антиподи було їх взаємодію з іншими оптичними діяльними речовинами, наприклад з кислотами.
А. Вернер в 1911р. Вперше розділив цис-ізомер речовини складу [CoЕn 2 NH 3 Cl...
