на дрота осідав куля полімеру товщина 0,15-0,20 мм. Теплова рівновага в Приготовлені таким способом зразки досяжними за долі секунд при Швидкості нагрівання 0,5 В° С/хв. Ця методика дозволяла Проводити виміри Зі швидкости нагрівання до 2-3 В° С/хв. Навішення полімера були зніжені в порівнянні Із застосовуваного, при вікорістанні звичайна адіабатічніх калоріметрів, пріблізно до 8г.
1.1.2 Диференціальний термічній аналіз
B Останні роки Диференціальний термічній аналіз [ДТА] здобувши ШИРОКЕ Розповсюдження у фізико-хімічних дослідженнях полімерів. Принцип цього методу Полягає у вімірюванні температурної залежності різніці температур досліджуваного зразки ї термічно-інертної порівняльної Речовини при безперервнім нагріванні або охолодженні. Метод ДТА застосовується для реєстрації термічніх переходів, при якіх змінюється або ентальпія (фазові переходи), або теплоємність Речовини (склування). Типовий прилад для ДТА (мал. 1) Складається Із блоку з гніздамі для зразки ї інертної Речовини, електропечі, програматора температурами й Реєстратора температурами ї різніці температур.
Процеси, что супроводжуються тепловими ЕФЕКТ, що призводять до Виникнення різніці температур между зразки и інертною Речовини, что фіксується на термограммах у вігляді піків. Если Перетворення зв'язані позбав Зі зміною теплоємності (Склування), то на термограммах могут з'явитися характерні різкі відхілення (Перегони) різніці температур. Навішення полімеру, необхідні для Дослідження методом ДТА, звичайна становляться від декількох десятків до декількох сотенних міліграмів, а Швидкості нагрівання найчастіше - від 1 до 10 В° С/хв. Останнім годиною навішення прагнуть зменшуваті до міліграмів, а Швидкості нагрівання збільшуваті до 50 В° С/хв и больше. Методом ДТА проводять Дослідження в широкому інтервалі температур: нижній межею звичайна є температура рідкого азоту, Верхній ж практично НЕ обмеженності.
Основною кількісною інформацією в ДТА є температурні характеристики перетвореності. Звичайна точність визначення температури В± 0,5 В° С. Крім того, за термограмме могут буті оцінені теплові ЕФЕКТ перетвореності. Ці ОЦІНКИ засновані на аналізі площ піків у пріпущенні, что теплота процеса пропорційна площі Піка. Для визначення коефіцієнта пропорційності звітність, провести попередні калібровані досліді.
Однак практика Використання ДТА для кількісного визначення теплових ефектів показує, что цею коефіцієнт від досліду до досліду вдається Відтворити позбав з невелика точністю, оскількі ВІН поклади від великого числа часто Важко контрольованіх факторів (Наприклад, розмір, форма й щільність зразки, розташування термопари в Зразки, ШВИДКІСТЬ нагрівання й ін.). Хочай проведено велика кількість робіт по дослідженню впліву різніх факторів на кількісні характеристики, обумовлені методом ДТА, реальна точність визначення теплових ефектів невісока ї у кращих випадка может досягаті 10-15%. У зв'язку Із ЦІМ слід Зазначити, что в Деяк роботах Із! застосування ДТА кількісні возможности цього методу явно переоцінюються.
В
1.1.3 Динамічна калоріметрія
СПРОБА підвіщіті точність визначення теплових ефектів методом ДТА й наблізіті ее до точності калоріметрічніх методів, привели до розвітку дінамічної калоріметрії. Дінамічні калориметр, застосовувані в цею годину для Дослідження полімерів, можна розділіті на Дві групи. Принцип роботи калоріметрів Першої групи Заснований на реєстрації теплових потоків, что надходять у зразок в процесі безперервного нагрівання. На відміну від Звичайний ДТА при вікорістанні калоріметрів ця реєстрація здійснюється поза зразки. До Другої групи відносяться прилади, робота якіх засновалося на автоматічній компенсації вінікаючої різніці температур между вімірювальнім ї порівняльнім гніздамі.
Для Підвищення точності визначення теплових ефектів методом ДТА й Використання его для кількісного визначення теплоємності звітність, Виконувати наступні вимоги: диференціальна термопара, что реєструє різніцю температур между досліджуванімі и порівняльнімі Речовини, повинна буті розташована поза цими Речовини ї строго зафіксована Стосовно трімачів зразки ї еталона ї Стосовно джерела тепла; винна буті забезпечен Стабільність и відтворюваність температурної програми у всех дослідах. Віходячі Із ціх вимог, на Основі звичайна пріладів для ДТА булу розроблено велика кількість пріладів, что відрізняються конструкцією гнізд и способами фіксації в них термопар.
приладнав такого типу на відміну від пріладів для ДТА стали назіваті діференціальнімі дінамічнімі калориметрами.
Вимірювальне калоріметрічне гніздо, вікорістовуване в діференціальному термоаналізаторі В«Du Pont 900В». Цею прилад дозволяє візначаті теплотою переходів у температурному інтервалі від -120 до +600 В° С на зразки масою від 1 до 200 мг при швидкости нагрівання від 1 до 30 В° С/хв. Точність визначення теплових ефектів становіть В± 5%.
Ягфаровим запр...
