;язок азот-азот. Лише пізніше були зроблені спроби використовувати в якості вихідної речовини аміак і отримувати гідразин шляхом розкладу або окислення аміаку та його похідних. p> Реакції, які призводять до утворення гідразину, практичного застосування не отримали. Синтез Рашига, що включає в себе часткове В«окисленняВ» аміаку (і сечовини) гіпохлоритом, є єдиним препаративних методом, який застосовується для отримання гідразину у виробничих масштабах.
1.1 Відновлення сполук, що містять зв'язок азот-азот
Теоретично будь-яке з'єднання, що містить зв'язок азот-азот, може бути відновлено до гідразину або його похідного. Відповідні методи отримали широке застосування в органічної хімії для отримання органічних похідних гідразину; деякі з них в результаті подальшої обробки дають солі гідразину або сам гідразин. Так, наприклад, гідразин був отриманий з азотноватістой кислоти та її ізомерів, нітраміда і нитрозо-гідроксиламіну, з молекулярних нитрозосоединений, а також з нітрозоамінов, азосполук і азидів. Крім того, в якості вихідних речовин були використані нітрити, нітрати та інші нітросполуки, проте відновлення їх, ймовірно, протікає з утворенням проміжних сполук, що містять зв'язок азот-азот. Стверджували навіть, що за деяких умов молекулярний азот може реагувати з воднем, утворюючи гідразин; отже, цілком можливо, хоча і мало ймовірно, що, змінивши умови, використовувані в процесі синтезу аміаку, можна отримати гідразин. Проте жоден з цих методів не послужив основою для промислового способу отримання гідразину, головним чином внаслідок того, що для практичних цілей спостерігаються виходи занадто низькі.
Отримання з нітраміда ( NH 2 NO 2).
Нітрамід, що є кілька більш стійким ізомером азотноватістой кислоти, може бути відновлений до гідразину в кислому розчині цинковим пилом. Великий інтерес представляють методи, що включають відновлення ацілпроізводних нітраміда, особливо таких сполук, як нітромочевіни і нітрогуанідін, оскільки не виключено, що ці методи могуг бути використані у промисловості. Зазначені речовини відновлюються до відповідних похідних гідразину, а саме до семікарбазіда і аміногуанідин, в результаті гідролізу яких може бути отриманий гідразин.
NH2NO2 N2Н4
NH2CONHNO2 +6 [Н] NH2СОN2Н3 +2 Н2O
NH2С (NH) NHNO2 NH2С (NH) (N2Н3)
Отримання з азотоводородной кислоти і азидів
Гідразин також був отриманий відновленням азідной групи. Відновлення може протікати як у лужному, так і в кислому розчині під дією різних хімічних агентів, наприклад амальгами натрію, цинку і соляної або сірчаної кислоти, сульфіду натрію або гідроксиду двовалентного заліза. Ці реагенти дають головним чином аміак і азот і тільки в дуже невеликих кількостях гідразин. Великий вихід виходить тільки в тому випадку, якщо гідразин негайно видаляється зі сфери реакції за допомогою деяких мето...
