дів, наприклад осадження у формі такої слабо розчинної подвійної солі, як сульфат цинку - сульфат гідразину. При відновленні азотоводородной кислоти в кислому розчині цинком за відсутності каталізатора виходять тим більші виходи гідразину, чим вище температура.
У результаті електролізу водних розчинів азидів з використанням різних металевих анодів утворюється головним чином азот поряд з деякими кількістю аміаку і гідразину. Виходи відносно малі. p> Розглянемо різні сторони реакції Шмідта. Азотоводородная кислота і азиди служать джерелом імідний радикала, який може реагувати з другим таким же радикалом, як розчинника, так і розчинених речовин.
NH3 в†’ [NH] + H2.
Якщо розчин азиду водню в бензолі залишити стояти з концентрованою сірчаною кислотою при 15 В° С, то поряд з такими сполуками, як анілін і гідроксиламін, в сернокислотном шарі утворюється деяка кількість гідразину.
Вихід гідразину помітно знижується з підвищенням температури. При 60 В° С виходить тільки анілін. Було доведено, що імідний радикал, з'єднуючись з іншим таким же радикалом, утворює діімід, який потім диспропорционирует, причому виходять азот і гідразин.
2 [НN] в†’ N2Н2; 2 [N2Н2] в†’ N2Н4 + N2.
Ймовірність такого механізму випливає з того факту, що калієва сіль азодікарбоксіловой кислоти піддається гідролізу в кислому розчині, утворюючи азот і гідразин, а також азотоводородная кислоту, окис вуглецю і аміак. В деякому відношенні цю реакцію можна розглядати як процес самоокісленія похідного дііміда.
Сульфат гідразину був отриманий при поглинанні безводного азиду водню концентрованої сірчаною кислотою. Механізм цієї реакції не був точно з'ясований, а проте і в цьому випадку можна зробити припущення про проміжному освіті радикала NH.
1.2 Розкладання аміаку
При повному розкладанні аміаку утворюються водень і азот. Однак було точно встановлено, що ці речовини не виходять на першій стадії процесу розкладання. Експериментально було показано можливість побічних реакцій з утворенням проміжних продуктів, одним з яких є гідразин. За думку Рашига, перша стадія розкладання аміаку протікає з утворенням радикала NН. Можна припустити, що цей радикал здатний далі вступати в реакцію конденсації з аміаком, в відповідності з наступним рівнянням:
N3 - NH +2 [Н],
NН + NН3 в†’ [НNNН3] в†’ N2Н4.
cчитался, що одним з проміжних продуктів розкладання аміаку є радикал NН2 і що він може з'єднуватися зі другим таким же радикалом, утворюючи гідразин.
NH3 в†’ NH2 + [Н]; Н2N + NH2 в†’ N2Н4.
Істотним є та обставина, що експериментальні методи і умови, використовувані при розкладанні аміаку, призводять до ще більш швидкому розкладанню гідразину. Для того щоб експериментально продемонструвати освіта гідразину як проміжного або побічного продукту, необхідно негайно видалити гідразин зі сфери реакції або швидко охолодити це з'єднання, щоб підвищити йог...
