редставники ряду алкілроданідов, так і більш складні з'єднання. З Іодістий алкіл і солей роданістоводородной кислоти синтезовано метил-, етил-, ізопропіл-, ізоаміл-, гексил-, октіл-, цетил-і октадецілрданіди.
Найбільш часто для синтезу алкілроданідов використовують реакцію солей роданістоводородной кислоти з алкілбромідамі:
KSCN + RBr в†’ RSCN + KBr
При цьому зазвичай до киплячого розчину роданистого калію, натрію або амонію в метиловий, етиловому або ізопропиловим спирті поступово додають галоідалкіл. Після додавання всього кількості галоідалкіла реакціооннную суміш деякий час кип'ятять і виділяють роданід. Реакцію можна вести і в водних спиртах, і у воді, але в останньому випадку до реакційної суміші рекомендують додавати поверхнево-активні речовини.
До теперішнього часу описано отримання з алкілбромідов найрізноманітніших алкілроданідов. Таким шляхом отримані етил-, пропіл-і ізопропілроданіди, ізомерні бутілроданіди, аміл-, гексил-. І більш високомолекулярні алкілроданіди. p> Слід зазначити, що при реакції третинних алкілбромідов з солями роданістоводородгой кислоти утворюються не тільки алкілроданіди, а й інші сполуки, на що вказує утворити поліродана.
Практично найбільший ІНТЕРС представляє отримання алкілроданідов з алкілхлорідов, так як алкілхлоріди технічно більш доступні і дешеві. Проте реакція алкілхлорідов з солями роданістоводородной кислоти протікає значно важче, і в багатьох випадках процес доводиться вести при більш високих температурах і під тиском. Необхідність же проведення реакції роданірованія при високих температурах може викликати ряд небажаних побічних процесів, в першу чергу изомеризацию роданидов в ізотіоціанати та освіта дисульфідів.
Алкілроданіди з хорошим виходом виходять при взаємодії солей роданістоводородной кислоти з діалкілсульфатамі. Ця реакція має більш обмежене застосування, ніж реакція обміну на родангруппу галоидов, але отримання нижчих алкілроданідов з діалкілсульфатов має безсумнівні переваги. Диметилсульфат пі рекціі з роданистого калієм у воді утворює метілроданід з виходом 81%. Етілроданід в тих же умовах виходить з діетилсульфат з виходом 87% від теоретичного. При низькій температурі в реакцію вступає лише одна алкільна група діалкілсульфата:
R 2 SO 4 + KSCN в†’ RSCN + RKSO 4
В
2.2. Синтез ароматичних роданидов
галоідопроізводние ароматичних вуглеводнів, що містять галоид в бічному ланцюзі, реагують з солями роданістоводородной кислоти з такою ж легкістю, як і галоідопроізводние жирного ряду. У деяких випадках реакція ароматичних галоідпроізводних з солями роданістоводородной кислоти протікає навіть з більшою легкістю, ніж у жирному і Аліциклічні рядах.
Реакцію ароматичних галоїдних сполук з роданидами лужних металів або амонію найчастіше проводять в ацетонового або спиртовому розчинах. Температура реакції залежить від рухливості галоида у вихідном...
