у з'єднанні. У деяких випадках процес їдуть при 0 0 . а в інших при кип'ятінні реакційного розчину. Особливо докладно реакція солей роданістоводородной кислоти з хлористим бензилом. p> При реакції бромбензол з роданистого міддю при 180 0 в присутності піридину в якості головних продуктів реакції з виходом в 39% виділені бензонітрил і діфенілдісульфід. Аналогічно протікає реакція з бромтолуоламі, про -хлорбензойної кислотою і про -бромбензойной кислотою. Освіта перерахованих продуктів може бути пояснено наявністю наступних реакцій:
ArBr + KSCN в†’ ArSCN + KBr
ArSCN + 2H 2 O в†’ ArSH + CO 2 + NH 2
ArSH + ArBr в†’ (Ar) 2 S + HBr
Ароматичні галоіднітросоедіненія, що містять галоид і нітрогрупу в бічному ланцюзі, досить легко обмінює галоид на родан. Цією реакцією получ єни 1-феніл-1-родан-2-нітро-2-брометан, 1-феніл-1-родан-2-бром-2-нітробутан і деякі інші соедінеія такого типу, які запропоновані для застосування в як засоби боротьби з рослиноїдних кліщами.
2.3. Синтез роданоспіртов і роданоефіров
До теперішнього часу в літературі не описано спиртів, що містять родан-і гідроксильну групи при одному і тому ж вуглецевому атомі, хоча ефіри такого типу спиртів відомі і легко виходять при кип'ятінні ефірів відповідних спиртів з роданистого калієм в абсолютному спирті. Зокрема, цим способом отримано велику кількість роданметілових ефірів різних арілкарбамінових кислот.
Спроби отримання ОІ-роданетанола взаємодією етіленхлоргідріна з солями роданістоводородной кислоти в звичайних умовах заміни галоида на родан закінчилася невдало. Кінцевим продуктом реакції етіленхлоргідріна з роданистого калієм або амонієм є гетероциклічні сполуки, що утворилися, мабуть, в результаті перетворення нестійкого роданетанола:
В В
Дією роданистого калію у водному спирті і роданистого натрію у безводному ацетоні на галоидзамещенной спирти синтезовано ряд роданспіртов. Встановлено, що стійкість роданспіртов зростає в міру видалення родангруппи від гідроксилу.
З метою вивчення інсектицидних властивостей отримано ряд ефірів, наприклад:
В
2.4. Властивості тіоціанатів
Порівняно висока реакційна здатність органічних тіоціанатів дозволяє використовувати їх для синтезу різних інших сірковмісних сполук. Так, при ізомеризації тіоціанатів виходять гірчичні масла. Ця ізомеризація протікає в ряді випадків настільки легко, що вже при синтезі тіоціанатів утворюються значні кількість гірчичних масел.
При відновленні або при гідролізі з роданидов виходять меркаптани і відповідно дисульфіди:
RSCN + H 2 в†’ RSH + HCN
2RSCN + 2NaOH в†’ RSSR + NaCN + NaOCN + H 2 O
дисульфідом практично з кількісним виходом виходять і при нагріванні роданидов з третинними амінами.
При окисленні р...
