. br/>
РЕАКЦІЇ ДЕСТРУКЦІЇ Хітозана
В
гідролізу
Опублікований ряд оглядових робіт з гідролізу хитозана, серед них слід відзначити роботу Мак-Барнеа, який розглядає відмінність між реакціями, що протікають в розчині і в гетерогенному середовищі, та кінетику цих реакцій [2].
глюкозидним зв'язок між елементарними ланками в молекулі хітозану досить стійка до лугів і не стійка до дії кислот. хітозан розчинний у концентрованих мінеральних кислотах (70%-ва H 2 S0 4 , 40%-ва HC1 або 85%-ва Н 3 Р0 4 ) при 0-10 В°, причому процес гідролізу супроводжується утворенням оксоніевих з'єднань і етерифікацією. Слід враховувати також можливість реверсії моносахаридів. Тому для отримання глюкози необхідно додатково нагрівати розбавлений розчин хитозана в кислоті. Якщо не доводити гідроліз до кінця, можна виділити з реакційного середовища різні олігосахариди [3].
Багато дослідники підтримують думку Фрайденберг про рівноцінність глюкозидним зв'язків між елементарними ланками макромолекули природного хітозану, однак деякі автори наводять дані, що вказують на наявність в молекулі хітозану деякої кількості глюкозидним зв'язків, найбільш легко гідролізуемих під дією кислот. Багато структурні зміни, перетворення гідроксильних груп в карбоксильні або карбонільні, розкриття піранового циклу полегшують розщеплення глюкозидним зв'язку, а так як ці процеси мають місце при виділенні і очищенню хітозану, то припущення про однорідність природного хітозану цілком припустимо. У зв'язку з цим слід зазначити, що регенерація хітозану з його ефірів, що не супроводжується змінами хімічного складу, може проте привести до зниження стійкості до дії кислот. При проведенні гідролізу хитозана в гетерогенному середовищі швидкість цього процесу в початковій стадії завжди вище, ніж на подальших стадіях. Це пояснюється тим, що, хоча глюкозидні зв'язку в хітозаном рівноцінні, ступінь впорядкованості макромолекул на окремих ділянках різна. Області з порівняно низькою впорядкованістю більш доступні дії гидролизующих реагентів. Як зазначалося раніше, підвищення швидкостей реакцій в більш доступних областях і зниження цих швидкостей в більш упорядкованих ділянках хітозановий матеріалу часто спостерігаються при здійсненні різних реакцій хітозану в гетерогенному середовищі. Після закінчення початкової стадії гідролізу швидкість процесу знижується і ступінь полімеризації досягає величини, яку Баттіста називає В«граничної ступенем полімеризаціїВ», відповідає величині виділених на цій стадії гідролізу кристалітів. Водні розчини кислот, які застосовуються як гидролизующих реагентів, викликають значне набухання хітозану, і кінці ланцюга, що утворюються при розриві глюкозидним зв'язків, досить рухливі. Це може викликати В«РекристалізаціюВ» і підвищення ступеня впорядкованості на цих дільницях по порівняно з впорядкованістю вихідного хітозану. Слід зазначити, що цей еф...
