разу ж привернули увагу хіміків. Проте їх надзвичайна активність, наприклад, вони миттєво самозаймається на повітрі, сильно ускладнювала роботу з цими речовинами. У 1899р французький вчений Ф. Барб'є запропонував замінити цинк на магній, виявивши, що в присутності діетилового, "сірчаного" ефіру магній легко вступає в ті ж реакції, що і цинк. Магнійорганіческіе з'єднання виявилися значно ефективніше цінкорганіческіх, менш небезпечними в обігу і набули широкого поширення. Особлива заслуга в їх дослідженні та впровадженні в лабораторну практику належить видатному французькому хіміку В. Гріньяра. У 1900 р. він удосконалив метод синтезу, запропонувавши розділити реакцію на дві стадії: 1 - утворення змішаного магнійорганіческіе з'єднання в ефірному середовищі:
RX + Mg в†’ RMgX ,
де R - вуглеводневий радикал, а Х - галоген; 2 - взаємодія RMgX із з'єднанням, що містить карбонільну групу, призводить до утворення нової вуглець - вуглецевого зв'язку. Реакції такого типу отримали назву по імені автора відкриття - "Реакції Гриньяра", детально розглянуті нижче. p> За ці роботи В. Гріньяр був удостоєний в 1912 р. Нобелівської премії. Магнійорганіческіе галогеніди знайшли широке застосування в органічному синтезі. З їх допомогою можна отримувати з'єднання різних класів спирти, альдегіди, кетони, ефіри, органічні кислоти і т.д. Сам В. Гріньяр писав 1926р так: "Подібно добре налаштованої скрипці, магнійорганіческіе з'єднання під досвідченими пальцями можуть дати звучання все новим несподіваним і більш гармонійним акордам ".
Будова
Включення атома непереходного металу в органічну молекулу з утворенням s-зв'язку З-Мет надає молекулі високу реакційну здатність в якості нуклеофіла або, як кажуть, прихованого карбаніони, оскільки в більшості таких молекул зв'язок М-С сильно поляризована і атом вуглецю несе частковий негативний заряд. Ця специфіка металоорганічнихз'єднань головних груп зробила їх потужним знаряддям металоорганічного і органічного синтезу.
Магнійорганіческіе сполуки містять зв'язок Mg-C. Основні типи магнійорганіческіх сполук - R 2 Mg і RMgX, де Х = Hal, OR, SR, NRR '. Найбільш важливі RMgHal (Hal = Cl, Br, I), звані реактивами Гриньяра - безбарвні кристали або в'язкі рідини складу Mg: R: Hal = 1:1:1; стійкі до 100-150 В° С.
У розчині RMgHal існує рівновага Шленка, зміщене вліво:
2RMgHal в†’ MgHal 2 + R 2 Mg
Стехіометрична суміш MgHal 2 і R 2 Mg в ефірі дає продукт, повністю ідентичний RMgHal. Вважають, що в рівновазі Шленка беруть участь сольватірірованние комплекси, наприклад:
R 2 Mg В· 2ТГФ + MgHal 2 В· 4ТГФ в†” 2 (RMgHal В· nТГФ) + mТГФ
(n = 2,3; m = 0-2)
У гексаметаполе (L) головна форма - RMgHal В· 2L з частков...
