о іонним зв'язком Mg-С. У вуглеводнях RMgHal утворять структури з мостіковимі атомами галогену, RMgF в ефірі і ТГФ - димер з мостіковимі атомами F.
Сполуки R 2 Mg - Безбарвні тверді речовини, зазвичай розкладаються при нагріванні без плавлення, для деяких R 2 Mg відомі температури плавлення. Погано розчиняються у насичених вуглеводнях, краще - в бензолі. Зазвичай кристалізуються з полярних середовищ у вигляді комплексів з розчинником складів 1:1 або 1:2, проте на відміну від RMgHal розчинник може бути легко видалений в вакуумі. У кристалічному стані R 2 Mg (R = СН 3 , З 2 Н 5 ) мають структуру лінійних полімерів з мостіковимі алкільних груп. У середовищі вуглеводнів R 2 Mg представляють собою димер або тримери в ефірі або ТГФ - сольватовані мономери, однак при високих концентраціях R 2 Mg можлива їх асоціація. Зв'язок Mg-С в розчинених R 2 Mg зазвичай ковалентная проте в гексаметаполе вона істотно іонізована. Фактично комплексно пов'язаний ефір входить до складу магнійорганіческіе з'єднання. Крім того, за ебулліоскопіческім визначень А. П. Терентьєва Гріньяра реактив має подвоєний молекулярний вагу. При електролізі його ефірного розчину на катоді відкладається магній. Все це дало підставу Тереньтеву запропонувати для реактиву Гріньяра таку структуру (контактна іонна пара):
В
Ешбі і Уокер (1967 р.) призвели доводи на користь того, що асоціація гріньяровского реактиву здійснюється галоїдна мостами:
В
Однак така структура не пояснює факту електропровідності та електролізу ефірних розчинів гріньяровскіх реактивів з перенесенням Mg 2 + на катод. Незважаючи на складну структуру реактивів Гриньяра, для опису всіх їх реакцій цілком задовольняє формула RMgHal, яку зазвичай і застосовують.
Отримання
Отримання RMgHal : головним чином в ефірному розчині з магнієвих стружок і органічного галогенида:
R-Hal + Mg в†’ R-Mg-Hal
При цьому розчин органічного галогенида в діетиловому ефірі повільно, при перемішуванні, додають до суспензії Mg цьому ж розчиннику. У багатьох випадках (особливо при роботі з АrНаl) магній активують, для чого в реакційну суміш додають I 2 , ВrСН 2 СН 2 Вr або C 2 H 5 Br. Для синтезу RMgНа1 з СН 2 = СННаl і АrСl замість діетилового ефіру застосовують ТГФ або інші циклічні ефіри, а також ефіри ді-і триетиленгліколя. Ефір повністю зазвичай не віддаляється, і RMgHal, доведені до постійної ваги у вакуумі при 100 В° С, являють собою суміш MgHal 2 і [R 2 Mg] n ; в твердому вигляді виділяються як комплекси з розчинником складу 1:1 або 1:2. RMgHal, отримані у вуглеводнях, дають осад MgHal 2 і розчинна металоо...
