ходу несорбіруемого з'єднання (Іноді званого мертвим часом). У газовій хроматографії цю величину визначають за часом виходу гелію або водню в разі застосування детектора по теплопровідності і метану при використанні полум'яно-іонізаційного детектора.
Наведене час утримування залежить від швидкості газу-носія: чим більше швидкість газу-носія, тим менше час утримування, тому на практиці зручніше використовувати утримуваний обсяг V R - твір часу утримування на об'ємну швидкість газу-носія F r :
. br/>
Утримуваний об'єм - це об'єм газу-носія, який необхідно пропустити через хроматографическую колонку, щоб елюіровать дане аналізоване з'єднання.
Наведений утримуваний обсяг відповідно дорівнює:
В
де V d - обсяг порожнеч у колонці (мертвий об'єм).
У хроматографі V d реально складається з обсягів всіх порожнеч в газовому тракті (дозатора, перехідних з'єднань, колонок, детектора).
Об'ємну швидкість газу-носія найчастіше вимірюють на виході з колонки. Через стисливості газу-носія при підвищенні тиску об'ємна швидкість неоднакова по довжині колонки. На початку колонки вона менше, ніж на виході, тому для визначення середньої швидкості в колонці вводиться спеціальна поправка j, що враховує перепад тиску: br/>
,
де p 1 - вхідний тиск, p 0 - тиск на виході колонки.
Наведений утримуваний обсяг з поправкою на середній тиск називається чистим утримуваним об'ємом:
. br/>
Чистий утримуваний об'єм можна вважати фізико-хімічної константою, так як він не залежить від швидкості газу-носія при постійній температурі і частки пустот в колонці.
Чистий утримуваний обсяг залежить від кількості сорбенту в колонці, тому для точних фізико-хімічних вимірювань використовують поняття питомої утримуваного обсягу. Величина - це чистий утримуваний обсяг, віднесений до маси сорбенту g у колонці або до площі поверхні адсорбенту S К при усередненому тиску в хроматографічної колонці і температурі T колонки:
;. br/>
Для особливо точних фізико-хімічних вимірювань вводять поправку на тиск пари води внаслідок того, що вимірювання зазвичай проводять мильно-пінним вимірником, а також на різниця температур на виході з колонки і в колонці.
Відносні параметри утримування
Всі представлені вище параметри утримування залежать від випадкових невеликих коливань параметрів досвіду, зокрема витрати газу-носія і температури термостата колонки.
Для виключення цих впливів використовують відносні параметри утримування.
При розрахунку відносного параметра утримування (часу або обсягу) беруть відношення чистого обсягу утримування досліджуваної речовини до чистого обсягу утримування стандартного з'єднання:
;.
В
Рис. 2. Оцінка асиметричності піків
...
