В якості стандартних сполук використовують н-алкани, з параметрами утримування, близькими до параметрів утримування досліджуваної речовини. У цьому випадку при випадкових коливаннях витрати або температури абсолютні параметри утримування будуть змінюватися, а їх відносини - практично немає.
В якості відносного параметра широко використовують індекс Ковача:
,
де t n , t n +1 - приведені часи утримування н-алканів, з числом атомів вуглецю в молекулі n і n +1, - наведене час утримування досліджуваної сполуки.
Індекс Ковача - безрозмірна величина і може бути підрахована з великою точністю, наприклад в капілярних колонках - до сотих часток відсотка. Індекси Ковача в першу чергу застосовують для ідентифікації невідомих речовин (проведення якісного аналізу).
Зміни індексів Ковача для сполук, що відрізняються природою функціональної групи, використовують для оцінки міжмолекулярних взаємодій. Індексами утримування певного набору стандартних речовин характеризують полярність нерухомих рідких фаз і адсорбентів (див. Додаток).
1. 1. Основні рівняння в газової хроматографії
Коефіцієнт розподілу - відношення концентрацій досліджуваної сполуки в нерухомій і рухомий фазах в рівноважних умовах:
. p> Фазове ставлення - це відношення обсягів рухомий і нерухомої фаз у колонці:
.
Фактор утримування (фактор ємності) - це відношення наведених часів утримування до мертвого часу:
. br/>
Фактор поділу - величина, що характеризує селективність розділової системи, що дорівнює відношенню факторів утримування або наведених часів утримування двох сусідніх піків на хроматограмі:
.
Ефективність колонки - характеристика ступеня розмивання смуг у колонці, характеризується числом теоретичних тарілок N або H.
,
де W 0,5 - ширина піка на половині висоти.
,
де L - довжина колонки; N - безрозмірна величина; Н має розмірність довжини зазвичай в мм.
Дозвіл R s - це відношення відстані між максимумами досліджуваних сусідніх піків до суми їх напівширину, виражених у одних і тих же одиницях виміру:
.
Зв'язок ступеня дозволу з чинником поділу a, фактором утримування k та ефективністю N:
.
Число тарілок, необхідне для повного поділу при R s = 1:
,
при k> 10 це рівняння можна спростити:
. br/>
Визначення відмінностей вільних енергій сорбції двох сусідніх компонентів:
. br/>
Зв'язок утримуваного обсягу з температурою колонки
. br/>
Графік залежності lgV R від зворотної температури (1/Т) - пряма лінія, тангенс кута нахилу якої дорівнює:
;
т.ч., з нахилу прямої температурної зал...
