ння титрування фіксують на підставі вимірювання електричних параметрів системи (Кондуктометричне, Амперометричне титрування і т. д.).
Електричні параметри (сила струму, напруга, опір) можуть служити аналітичними сигналами, якщо вони виміряні з достатньою точністю. Електрохімічні методи аналізу використовують або для прямих вимірювань, заснованих на залежності В«аналітичний сигнал-складВ», або для індикації кінцевої точки титрування в титриметрії. Електрохімічні методи аналізу дозволяють визначати концентрацію речовини в широкому інтервалі (1 Г· 10 -9 моль/ л) з достатньою точністю і відтворюваністю, можуть бути легко автоматизовані і використані в автоматичних виробничих циклах.
Розвитку та вдосконаленню електрохімічних методів аналізу сприяли успіхи в галузі електрохімії та приладобудуванні. Відмінності між електрохімічними методами аналізу в основному обумовлені природою електродів і вимірювальними приладами. p align="justify"> Детальніше зупинимося на потенциометрическом методі аналізу.
Потенціометричні методи аналізу відомі з 90-х рр.. XIX в., Однак визнаний як аналітичний метод аналізу тільки в 20-х рр.. XX в. p align="justify"> Даний метод, заснований на вимірюванні електрорушійних сил (ЕРС) оборотних гальванічних елементів, використовують для визначення вмісту речовин в розчині і вимірювання різних фізико-хімічних величин.
У потенціометрії зазвичай застосовують гальванічний елемент, що включає два електроди, які можуть бути занурені в один і той же розчин (елемент без переносу) або в два різних за складом розчину, що мають між собою рідинної контакт (ланцюг з перенесенням).
Перший електрод - це електрод, потенціал якого залежить від активності (концентрації) визначаються іонів в розчині, називається індикаторним.
Для вимірювання потенціалу індикаторного електрода в розчин занурюють другий електрод, потенціал якого не залежить від концентрації визначаються іонів. Такий електрод називається електродом порівняння. Величину ЕРС можна розрахувати по різниці потенціалів цих електродів. p align="justify"> Залежність величини електродного потенціалу (ЕП) від активності іонів в розчині виражається рівнянням Нернста:
, (1)
де Е 0 - стандартний електродний потенціал; R - універсальна газова постійна (R = 8.314 Дж/моль? До ); Т - абсолютна температура; n - число електронів ( ?), що у реакції; c - концентрація, моль/дм3 ; f - коефіцієнт активності.
Так як в потенціометрії використовуються розбавлені розчини, де f = 1, то активність (а) замінюють на концентрацію (с). Якщо перейти від ln до lg, то при T = 298...