K (25 В° С) рівняння (1.1) запишеться
. (2)
1. Індикаторні електроди
У потенциометрическом методі аналізу використовують оборотні електроди. Токи обміну для оборотних електродів досягають кілька десятків і сотень мА/см2. Потенціал у таких електродів залежить від активності компонентів електродної реакції відповідно з термодинамічними рівняннями. На оборотних електродах швидко встановлюється рівновага, і скачки потенціалів залишаються незмінними в часі. При проходженні електричного струму скачки потенціалів не повинні значно змінюватися; а після виключення струму швидко має встановлюватися рівновага. Електроди, що не задовольняють цим вимогам, називаються незворотними. p> У потенціометрії застосовують два основні класи індикаторних електродів:
1. Електроди, на міжфазних межах яких протікають реакції за участю електронів, так звані електронообменние (окислювально-відновні, електроди першого і другого роду);
. Електроди, на міжфазних межах яких протікають іонообмінні реакції. Такі електроди називають мембранними, або іонообмінними, їх називають також іоноселективного.
1.1 Електронообменние електроди
. Редокс-електроди складаються з електрохімічно інертного провідника (платини, графіту і т. д.), зануреного в розчин, в якому знаходяться окислена і відновлена ​​форми потенціалопределяющего речовини. Такий інертний провідник сприяє передачі електронів від відновлювача до окислювача через зовнішній ланцюг. Прикладами таких електродів можуть служити редокс-електроди з іонами в різних ступенях окислення: (Pt) Sn 4 + , Sn 2 + , (Pt) Fe 3 + , Fe 2 + .
Рівняння Нернста при 298 К
, (1.1)
2. Електроди першого роду - електроди, що знаходяться в рівновазі з катіонами, однойменними з металом, і оборотні по відношенню до них. Найпростіший електронообменний електрод - металева пластинка, занурена в розчин або розплав електроліту Zn/Zn2 +; Cu/Cu2 + і т. д.
Рівняння Нернста для електрода першого роду при 298 К
, (1.2)
3. Електроди другого роду являють собою металеві електроди, покриті шаром труднорастворимой солі того ж металу. При зануренні в розчин солі однойменного аніону його потенціал буде визначатися активністю іона в розчині.
.1. хлоросрібні електрод (ХСЕ) Ag, AgCl | Cl -
