их серій блок-сополімерів.
З метою з'ясування впливу умов синтезу та хімічної природи подовжувачів ланцюга на фазовий стан були розглянуті діаграми стану блок-кополімерів на основі Пасо з Ж = 4700, отриманих в різних умовах з використанням різних подовжувачів ланцюга (рис. 2). Як випливає з рис. 2, фазовий стан досліджених блок-кополімерів при постійній молекулярній масі Пасо-блоку визначається змістом ПЕО-блоку і практично не залежить від умов синтезу, а також від природи подовжувача ланцюга. Таким чином, заміна двостадійної способу синтезу поліблочних блок-сополімерів такого типу на більш зручний одностадійний не викликає помітних змін в їх фазовому стані, що дозволяє проводити подальше вивчення закономірностей фазового
В
складу, використовуючи тільки блок-сополімери III, отримані одностадійним способом.
На рис. 3 наведені діаграми стану трьох блок-кополімерів типу III на основі Пасо різної ММ, порівняльне розгляд яких дозволяє відзначити наступне. При невеликих змістах ПЕО в кожному ряду блок-сополімерів спостерігається лише одна температура склування Т з1 , відмінна від температури склування вихідного Пасо і різко знижується при збільшенні кількості ПЕО. При деякому змісті ПЕО Т с2 перестає знижуватися і поряд з нею з'являється ще одна температура склування Т с2 , істотно відмінна від Т е чистого ПЕО. Так само як і у випадку блок-сополімерів ПА - ПЕО, Г с2 відноситься до склуванні розчину жорсткого блоку (Пасо) в ВЕО. Залежності Т с2 від складу для різних рядів блок-сополімерів різні, але їх екстраполяція на 100%-ве зміст ПЕО у всіх випадках дає Т з чистого ПЕО великий ММ (~ 200 К) [8]. Подальше збільшення вмісту ПЕО супроводжується виділенням кристалічної фази ПЕО, яка характеризується температурою Т пл і теплотою плавлення () пл (Рис. 4). Залежності Т пл від складу для різних рядів блок-сополімерів різні: чим менше молекулярна маса Пасо-блоку, тим більше їх нахил. Так, в ряд блок-сополимера на основі Пасо (М = 13500) максимальне зниження Т пл ПЕО-блоку при зменшенні його кількості складає ~ 12 К, в той час як в ряду блок-кополімерів на основі Пасо (М = 1600) це зниження досягає ~ 20 К.
Як відомо [8], зниження температури плавлення кристалізується компонента в бінарній полімер-полімерної системі обумовлено, щонайменше, двома факторами: наявністю другого (здатного до розчинення) компонента і зміною розмірів кристалітів. При аналізі зниження Т ал необхідно, природно, враховувати і власну залежність Г пл кристалізується компонента від ММ. На рис. 5 наведена наочна залежність Г п л від молекулярної маси ПЕО-блоку для трьох рядів блок-сополімерів. Тут же для порівняння представлені Г дл чистого ПЕО різної ММ [9]. Як випливає з малюнка, Т пл ПЕО-блоку однієї і тієї ж ММ має р...
