атора у синтезі підстав Шиффа іноді використовується соляна кислота.
(2)
.3 Хімічні властивості
Характерні властивості шіффово підстав пов'язані з полярністю групи-C = N-, будова якої може бути описано резонансом структур, це свідчить про те, що у групи-C = N-два центри: нуклеофільний і електрофільний:
(3)
Електрофільні реагенти реагують з Підставами Шиффа по атому азоту. Із сильними кислотами і алкилгалогенидами утворюються імініевие солі (реакцію проводять у безводному середовищі через швидке гідролізу останніх); з хлорангидридами і ангідридами кислот - продукти приєднання, які в присутності триетиламіну перетворюються на азетідінони:
В
(4)
В
(5)
Реакції з нуклеофилами протікають по атому вуглецю. У присутності розведених кислот підстави Шиффа гідролізуються до амінів і кетонів; в лужному середовищі більшість стійко; приєднують аміни; з реактивами Гриньяра і литийорганических сполуками реагують аналогічно карбонільним з'єднанням:
В
(6)
Для шіффово підстав характерні реакції циклоприєднання. Так, з карбенов утворюються азиридин (реакція 1), з кьотен - лактами (2), з ілідів фосфору (реакція протікає по типу реакції Віттіга) - алкени і імінофосфорани (3), з 1,3-диполярного сполуками-пятічленниє ціклопродукти ( 4, 5):
(7)
В
(8)
(9)
(10)
(11)
Окислення шіффово підстав призводить до утворення карбонільних сполук, при низькій температурі може бути отримані оксазірідіни:
(12)
В
шіффово підстави відновлюються до відповідних амінів і при дії мурашиної кислоти. Вважають, що такого роду відновлення азометинів є ключовою стадією синтетично важливого відновного алкілування аміаку і амінів альдегідами і кетонами в присутності мурашиної кислоти (реакції Лейкарта) або мурашиної кислоти в поєднанні з формальдегідом (реакція Ешвайлер-Кларка). br/>В
(13)
(14)
.4 Застосування
шіффово підстави використовують в органічному синтезі, головним чином для отримання гетероциклічних сполук і вторинних амінів; для захисту альдегідної групи, наприклад, при циклізації терпенів; в аналітичній хімії - для ідентифікації альдегідів і первинних амінів. Основи Шиффа, відомі як азометинових барвники, застосовуються для фарбування ацетатного і синтетичних волокон, а також використовуються в кольорової фо...
