Зміст
Введення
Механізм і стереохімія
Отримання фосфонатів
Умови проведення реакції
Реакція Віттіга-Хорнера в органічному синтезі
Висновок
Список використаної літератури
Введення
В останні роки реакції карбонільних сполук з іллідамі тривалентного фосфору знаходять широке застосування в синтезі олефінів. Однією з перших відомих реакцій такого типу є реакція Віттіга, в якій карбонільні компоненти вводяться у взаємодію з іллідамі фосфору з утворенням олефінів та фосфін-оксиду, як показано на схемі 1.
Схема 1 - Схема реакції Віттіга
На даний момент детально вивчені область застосування, механізм і стереохимические аспекти даної реакції.
Все ж сенітез олефінів по Віттіг імеел певні обмеження, це, свого часу, призвело до виникнення і розвитку різних модифікацій даного процесу. У них використовувалися інші фосфорорганічні сполуки, які з легкістю утворювали карбаніон.
В одній з перших модифікацій реакції Віттіга використовувалися карбаніони, що генеруються з похідних діфенілфосфіноксіда. Було показано, що вони взаємодіють з альдегідами і кетонами з утворенням олефінів (схема 2).
Схема 2 - Використання діфенілфосфіноксіда в модифікації р-ції Віттіга. R1=алкіл, алкоксикарбоніл та ін
Ще одна модіфіація реакції Віттіга була розроблена Хорнером, Ведсвортом і ЕМОНС. У цій реакції використовуються стабілізовані карбаніони, отриману з фосфонатів. Було показано, що такі сполуки реагують з альдегідами і кетонами так само, як і похідні фосфиноксидов (схема 3).
Схема 3 - Реакція Хорнера. R=алкіл, феніл. R1=ЕЛЕКТРОНЕГАТИВНІСТЬ група
Ця реакція (часто звана «модифікованої реакцією Віттіга», реакцією Віттіга - Хорнера, реакцією Хорнера - ЕМОНС) має такі переваги перед традиційною реакцією Віттіга.
Аніони, отримані з фосфонатів, мають більш яскраво вираженими нуклеофільнимі властивостями, ніж іліди фосфору. Це призводить до того, що вони здатні реагувати з великою різноманітністю карбонільних субстратів при більш м'яких умовах. Наприклад, фенілаціліден-тріфенілфосфоран (схема 1: R=Ph, R1=H, R2=COPh) реагує з альдегідами тільки при тривалому кип'ятінні в тетрагідрофурані, в той час як карбаніон з діетил-фенацілфосфоната (схема 3: R=Et, R1= COPh) реагує з альдегідами з виделніем теплоти.
водорозчинних одержуваних з фосфонатів фосфат-іонів дозволяє більш легко виділяти олефіни з продуктів реакції.
Підвищена реакційна здатність аніонів, отриманих з фосфонатів, дозволяє проводити їх алкілування (схема 4), в той час як іліди фосфору зазвичай не активні в таких реакціях.
Схема 4 - Алкілування карбаніони, отриманих з фосфонатів
Фосфонати більш доступні як продукти реакції Арбузова і дешевше, ніж солі алкіл-фосфония.
Використання фосфонатів також має переваги перед використанням фосфін-оксидів. Аніони, полученниее з фосфонатів, більш реакційноздатні по відношенню до альдегідів і кетонів і в той же час менш чутливі до природи використовуваного підстави і до атмосферного кисню.
Механізм і стереохімія
Механізм утворення олефіні...
