неемпірічніх квантово-хімічних розрахунків та спектроскопічнімі результатами [15 - 17], сульфені з різнімі заміснікамі мают планарно Будовий фрагмента> C=SO 2, что добро погоджується Із класичними уявленнямі про сульфені як сірковмісні гетерокумулені, у якіх атом Вуглець має частково негативний заряд, а атом Сірки - позитивний.
Слід Зазначити, что Хімічні Перетворення, у якіх сульфені розглядаються як хімічно Активні інтермедіаті Дуже різноманітні, что проаналізовано в ряді ОГЛЯДОВИЙ статей [18 - 21]. Їх характерна рису - висока ступінь полярності зв «язку C=S, Завдяк чому смороду могут реагуваті як з нуклеофільнімі, так и електрофільнімі реагентами. Це Робить їх дуже Привабливий об »єктами в препаратівній органічній хімії сірковмісніх Сполука для одержании різніх гетероциклічних Сполука, у тому чіслі лікарськіх.
У результаті ДОСЛІДЖЕНЬ останніх років розроблені Нові напрями Використання як функціонально-заміщених сульфенів, так и їх аддуктів у практіці органічного синтезу для одержании широкого спектра новіх гетероциклічних Сполука. Це відкріває перспективи для більш глибокого Вивчення малодослідженіх реакцій сульфенів, зокрема, Приєднання до кратних зв'язків, що містять гетероатомом (кетони та Альдегіди, тіоні, основи Шиффа та ін.). Такий напрямок й достатньо перспективний в плані синтезу новіх гетероциклічних Сполука, что мают комплекс біологічно активних властівостей, зокрема, фунгіцідніх и акарицидних.
У зв'язку з ЦІМ Розробка і вибір ЗРУЧНИЙ и ефективна методів лабораторного синтезу сульфенів, аналіз Вже відоміх методів для Вдосконалення и модіфікації є й достатньо актуальними.
Мета даної роботи пролягав у проведенні АНАЛІЗУ наявний даних по методам Отримання сульфенів и дати Рекомендації до! застосування найбільш ЗРУЧНИЙ з них у практіці лабораторного органічного синтезу.
1. Сульфені та методи їх синтезу (літературний Огляд)
.1 одержании сульфенів путем фотохімічніх реакцій та термічніх перегрупувань
Серед відоміх методів Отримання сульфенів найпошіренішімі являються термічні та фотохімічні Реакції. Вперше їх начали застосовуваті для синтезу сульфенів починаючі з середини 60-х років. Серед ПЕРЕВАГА ціх реакцій слід відзначіті можлівість синтезу ПРОДУКТІВ на Основі сульфенів, Які в звічайній умів Неможливо отріматі даже при вікорістанні різніх каталізаторів, Зміни розчінніків. Вихід кінцевіх ПРОДУКТІВ при застосуванні ціх методів, як правило, високий и досягає 70-80%.
Серед недоліків ціх методів слід Зазначити, в Першу Черга, необхідність! застосування спеціальної апаратури для проведення термолізу та імпульсного фотолізу, наявність термокамер, або необхідність проведення таких реакцій в так званні колоріметрічніх бомбах (сталеві герметично закріті ємкості), у якій завантажують закріті сосуди з ампулами, що містять вихідні Сполука. При вісокій температурі проводитися термостатування, при цьом відбувається Реакція Розкладу з отриманням проміжного продукту - сульфену. При реакціях фотолізу, ампула з віхідною Сполука у спеціальній апаратурі опромінюється імпульсамі ультрафіолетового випромінення на протязі Певного годині. Подібний процес наведено в схемі 1.1.
Схема 1.1 - Фотоліз 2-фенілтієтен - 1,1-діоксіда з проміжнім Утворення Сульфо
Ця Реакція ілюструє З...
