здобувають кінетічну Енергію, достаточно для іонізації молекул. Утворені позитивно заряджені іоні вітягуються Із зони іонізації, формуються и пріскорюються в електронно-оптічній системи, что складається з вітягаючої 5, фокусуючої 6 и пріскорювальної 7 лінз. Далі іоні рухаються в магнітному полі електромагніту 8 по кругових траєкторіях, радіус кривизни якіх поклади від відношення масі Йона до его заряду (m/е). За відповідної напруженості електричного и магнітного полів в щіліну колектора 9 потрапляють іоні з визначенням значень m/е. При зміні напруженості магнітного поля або пріскорювального потенціалу ї Інші іоні могут буті сфокусовані на щіліну колектора. Іоні нейтралізуються на колекторі и створюють у его ланцюзі струм, підсілюваній електрометрічнім підсілювачем 10 и реєстрованій. Для запису мас-спектрів Використовують електронні потенціометрі.
Утворення іонів, фокусування іонного пучка и поділ іонів по масах здійснюють в условиях високого вакууму, коли довжина вільніх пробігів іонів и молекул перевіщують розміри аналізатора. Це дает можлівість избежать вторинно зіткнень частінок, что спотворюють первісній склад и форму іонного пучка.
можут використовуват и Інші методи іонізації - хімічна іонізація, при зіткненнях молекул аналізованої Речовини з іонамі або метастабільнімі збудженімі атомами газу - реактантам (СН 4, NH 3 та ін); польова іонізація в сильному неоднорідному ЕЛЕКТРИЧНА полі, створюваному спеціальнім електродом; лазерна десорбція и т. д. Однак Класичні методи іонізації Електрон ударом при високих (70 еВ) i низьких (10-13 еВ) енергіях електронів залішаються найбільш Поширеними. Енергія електронів перевіщує Потенціал іонізації вуглеводнів, что стає для алканів 10-13, алкенів 9-10, алкілбензольні вуглеводнів 8,5-9,5, и поліціклічніх аренів - менше 8 еВ. Тому при зіткненні з Електрон молекули вуглеводнів іонізуються, тобто відбувається відрів валентність електронів та Утворення молекулярних іонів М.
молекулярні Іон дісоціює крізь стан актівованого комплексу, розпад которого идет основном в напрямку Утворення стабільніх продуктов. Іонізація молекул протікає Швидко (за 10-15 с), а розпад - порівняно трівалій годину - 10-6-10-10 с. За цею проміжок годині надлишково енергія, отримавших іонізованою молекул від електрона (понад потенціалу іонізації), перерозподіляється по обертальнім, колівальнім и Електрон станам. Если в молекулі є система, что є сприятливі при передачі Порушення, например система зотриманням зв язків, то надлишково енергія встігає рівномірно розподілітіся по всій молекулі и степень дісоціації подібніх з єднань віявляється порівняно невеликий. При відсутності подобной системи надлишково енергія НЕ встігає перерозподілітіся по всьому молекулярному іону, на одній з найбільш Слабко зв'язків в околиці атома з локалізованім позитивним зарядом віявляється енергія, достаточно для розріву, и відбувається дісоціація.
Рис. 2. криві розподілу інтенсівностей піків относительно полного іонного Струму по числу атомів вуглецю в іонах
- мас-спектр гексадекану; 2 - 2-метілпентадекану
Стійкість молекул до електронного удару характерізується відносною кількістю молекулярних іонів WM, что НЕ розпаліся:
де Імол и Iоск - кількості молекулярних и Осколкова іонів.
Структура Утворення іонів и їх інтенсівність знаходяться в якісній залежності від Будови молекул. Масі Осколкова іонів, что утворюються при дісоціатівній іонізації, можна Передбачити на підставі структури молекул. І навпаки, за масам утворюються Осколкова іонів можна судити про ті, Які структурні елементи входили до складу досліджуваного з'єднання.
Вплив структурних особливую молекул аналізованіх Сполука на напрями розпадах молекулярного Йона может буті охарактеризування Кривого інтенсівностей іонів по числу вуглецевіх атомів. На рис. 2 як приклад наведено криві розподілу для гексадекану (1) і 2-метілпентадекану (2). Крива для гексадекану має максимум, відповідній іонам С4Нх +, и далі відбувається плавні Зменшення інтенсівностей піків аж до молекулярного Іона. Виникнення будь-которого максимуму на Цій крівій означає наявність замісніка в молекулі. Так, при метільній групі в положенні 2 на крівій розподілу з являється максимум, відповідній іонів (М - С3Нх) +; зокрема, при дісоціації 2-метілпентадекану максимум відзначається для іонів С13Н27 +, что пояснюється Меншем енергією розріву відповідної зв язку С-С:
Молекулярні іоні алканів нестійкі, причому алкани з розгалуженім Ланцюг ще Менш стійкі, чем н-алкани. Например, для тетрадекан і 2-метілтрідекана значення WM дорівнюють 1,34 и 0,38%.
циклоалканами більш стійкі до електронного удару, чем алкани, причому шестічленні цикли стабільніше п ятічленніх, а біціклічні алкани більш стабільні, чем моноціклічні. П ятічленні циклоа...
