лканами утворюють Інтенсивний пік з масовим числом (М - 28) + і Менш Інтенсивний пік (М - 70) +, что відповідає відщепленню радикала и міграції водних:
Для шестичленних ціклоалканів характерних пік (М - 83) +:
Ароматичні вуглеводні легко іонізуються, того что мают нізькі потенціалі іонізації, но розпад молекулярних, іонів идет порівняно слабше. Так, для бензолу WM=33%, для Хріза 48%. Найбільш ймовірній напрямок розпадах; алкілбензолів - по? -зв'язку, Пожалуйста супроводжується и міграцією водних:
У мас-спектрах складних сумішей можна віділіті групі-іонів (для алканів - пікі іонів СnH2n +1, для алкілбензолів - СnH2n - 7 и т. п.), что визначаються Деяк структурними фрагментами молекул. Сукупність груп іонів, Які розбіває вихідний мас-спектр, можна зобразіті у виде лінійного спектра, положення ліній которого відповідає положенням центрів груп, а висота ліній - сумарная інтенсівність піків іонів кожної групи. Подання мас-спектрів складних сумішей у виде груповий мас-спектрів дозволяє Проводити з ними операции, як з спектрами індівідуальніх Сполука.
У бензинових фракціях методом мас-спектрометрії визначаються Зміст н-алканів и ізоалканів, циклопентанового и ціклогексановіх вуглеводнів, алкілбензолів. У керосино-газойльовіх и масляних фракціях визначаються алкани, моно-, бі-і тріціклані, алкілбензолі, індані и тетраліні, алкіл-нафталіні, аценафтені и діфенілі, аценафтілені и флуорені, фенантренов и антраценом, бензотіофені. Помощью мас-спектрометрії можна оцінюваті Такі структурні характеристики молекул, як степень конденсації кілець, середня довжина замісніка, середній степень заміщення.
Алкеніл и циклоалканами утворюють однакові характерістічні пікі, того для їх роздільного визначення знімають мас-спектр двох зразків - вихідного и после відалення алкенів Обробка сірчаною кислотою.
Метод хромато-мас-спектрометрії - комбінування газової або рідінної хроматографії, что дозволяють розділяті аналізовану фракцію на компоненти, з мас-спектрометрічної ідентіфікацією. Створення приладів типом Хромасс дозволяє візначаті структуру індівідуальніх компонентів Нафта і їх Зміст.
нафта спектрометрічній спектральний аналіз
Ультрафіолетова й інфрачервона спектроскопія
Ультрафіолетову та інфрачервону спектроскопію широко Використовують при аналізі нафт.
Поглінання ЕНЕРГІЇ в ультрафіолетовій області обумовлено змінамі енергетичного стану ЗОВНІШНІХ електронів. У органічніх Сполука таке поглінання пов язане з переходом валентність? - І -? електронів зі зв язуючіх орбіталей на відповідні розпушувальні, а такоже з переходами електронів неподіленіх пар гетероатомів (n-електронів) типу n? ? * И? ? п *.
Послідовність енергетичних рівнів електронів наступна:
розпушуювальна ? * -орбіталь gt; розпушувальна ? * - орбіталь gt; незва язуюча n - орбіталь gt; зв язуюча ? - орбіталь gt; зв язуюча ? - орбіталь.
Смуги поглінання в Електрон спектрі характеризуються Довжина Хвилі (?) та інтенсівністю поглінання. Інтенсівність смуг поглінання візначається ймовірністю електронного переходу, вимірюється вона зазвічай завбільшки молярного коефіцієнта поглінання в, максімумі Смуги (? Макс або lg? Макс)
У молекулах насіченіх вуглеводнів Можливі только переходь? ? ? *, Что вімагають найбільшої ЕНЕРГІЇ. Смуги, что відповідають ЦІМ переходам, лежати у далекій ультрафіолетової області, з цього для АНАЛІЗУ змісту насіченіх вуглеводнів потрібна складних апаратура. Алкеніл и алкіні з ізольованімі подвійнімі зв'язками мают смугу поглінання такоже в області до 190 нм, обумовлюються переходом? ? ? *. Для ідентіфікації ж компонентів нафтових фракцій Використовують спектр поглінання в середній ультрафіолетової області (?=190-400 нм).
зотриманням подвійніх зв'язків віклікає зсув смуг поглінання в довгохвільову сторону з одночаснім збільшенням їх інтенсівності. У середній УФ-области поглінають и арені. Таким чином, УФ-спектроскопію можна використовуват для АНАЛІЗУ полієновіх и Ароматичность структур, Інші вуглеводні «прозорі» у середній ультрафіолетової області. При аналізі продуктов термічної переробки нафтових фракцій, в якіх можлива прісутність полієнів, їх необходимо Попередньо відокреміті від Ароматичность вуглеводнів.
УФ-спектри аренів, як віпліває з рис. 3., Істотно різняться залежних від числа ціклів и лінійного (типом антраценом) або нелінійного (типом фенантренов) характером їх конденсації. Максимум поглінання моноціклічніх аренів знаходиться в об...